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La velocidad de hidrólisis,? D [Ac2O] / dt, se puede expresar como una función de la concentración
de ambos materiales de partida ([Ac2O]) y reactivo ([H2O]), eq II. El Arrhenius eq III da la
dependencia de la constante de velocidad (k) de hidrólisis en la temperatura (en Kelvin) y la
energía de activación (Ea), A siendo el factor de Arrhenius preexponencial y R el gas constante.
En las condiciones de un alto exceso de agua, la hidrólisis de anhídrido acético puede considerarse
pseudo primer orden, simplificando el cálculo de los parámetros cinéticos. El integrado la ley de
tasa se puede reordenar como la eq IV donde [Ac2O] 0 es la concentración inicial de anhídrido
acético. Trazando En [Ac2O] / [Ac2O] 0 contra el tiempo crea una línea recta con pendiente? k.
Esto puede repetirse para diferentes temperaturas. A partir de Arrhenius eq V, un gráfico en k
frente a 1 / T produce un línea recta donde Ea y In A se pueden determinar a partir del pendiente y
la intersección. Las reacciones de primer orden son raras en la industria farmacéutica. Por lo tanto,
en este estudio tratamos la hidrólisis del ácido acético anhídrido como un tipo de reacción de
segundo orden para demostrar nuestra metodología para una aplicación más general. En esta
contribución, los parámetros cinéticos A y Ea fueron calculado usando Dynochem12 a partir de
una serie de experimentos que incluyen variación de (1) concentraciones iniciales de reactivos y
(2) la temperaturas de reacción. Se usó 1H NMR para controlar el evolución del material de partida
y concentración del producto como función del tiempo
EXPERIMENTAL SECTION
La reacción se realizó en diferentes concentraciones y temperaturas (Tabla 1). Cada reacción fue
preparada por el adición de una cantidad apropiada de anhídrido acético y 750 μL de óxido de
deuterio (D2O) en un tubo de ensayo colocado en un aceite baño a la temperatura requerida.
Luego fueron mezclados en el tubo de ensayo, transferido a un tubo de RMN de 5 mm, también al
mismo temperatura, e inmediatamente colocado en el espectrómetro de RMN (Varian Inova 500
MHz equipado con una triple resonancia de 5 mm (1H / 15N / 13C) sonda), ajustado a la misma
temperatura que la del bañera. Una vez en el espectrómetro de RMN, la homogeneidad de el
campo magnético se ajustó mediante el ajuste gradiente en el eje z, y se adquirió una matriz de
experimentos 1H. La sonda tenía previamente ajustado y emparejado con una muestra de similar
composición. La demora entre el inicio de la reacción y la adquisición inicial se midió con precisión
para la mayoría de condiciones de reacción (Tabla 1). La duración del programa de pulso también
se tuvo en cuenta para obtener un valor de tiempo preciso. Los El curso de la reacción fue seguido
por 1H RMN. Parámetros clave están contenidos en la Tabla 1. Los datos se procesaron y
analizaron usando MestReNova, 6.1.1, construir 6384 (MestreLab Research). Las regiones de
interés fueron integrado, y los valores obtenidos se transfirieron a Dynochem (3.2.1.0) para
construir un modelo cinético.