Descripcion del proceso

El dicloroetano;se forma a partir de la reacción de etileno,el cual proviene de una

refinería de petróleo y el cloro gaseoso que se formo a partir de sosa caustica.
El DCE se emplea para fabricar cloruro de vinilo monómero (CVM) ;el cual es el
principal componente para obtener el PVC; se obtiene principalmente de dos
fuentes: el proceso de cloración directa y la operación de oxicloración. La
capacidad de producción de DCE se estima de 100 000 TM/año. El primero
método de operacion aporta el 50% de DCE producido ,mientras que el otro
cerca del 50% de DCE.

NIVEL 1. ESTRUCTURA DE ENTRADA-SALIDA

1.1 Información de entrada:

a) Reacciones:

PROCESO REACCIONES
P 𝐶2 𝐻4 + 𝐶𝑙2 → 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙2
CLORACION
S 1 1 1
DIRECTA 𝐶𝐻 + 𝐶𝑙2 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙
2 2 4 2 2 3 3 2

P 1 1 1 1
𝐶𝐻 + 𝑂 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙 + 𝐻𝑂
2 2 4 4 2 2 2 4 2 2 2

S 1𝐶 𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 +
2
𝑂 →
1
𝐶 𝐻𝑂𝐶𝑙3 + 𝐻2 𝑂
OXICLORACION 2 4
3 3 2 3 2

∆
PIROLISIS P 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙 → 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

POLIMERIZACION P 𝑛𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 → (− 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙−)𝑛

P: Reacción principal

S: Reacción secundaria

1 1 1
Balance Global del CVM: 𝐶2 𝐻4 + 2 𝐶𝑙2 + 4 𝑂2 → 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 + 2 𝐻2 𝑂

Polimerización:
 𝑛𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 → (− 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙−)𝑛

b) Reactores:

ETAPA Condiciones de REACTOR CATALIZADOR

Operación
Cloración T=50-120°C Catalítico de lecho Cloruro
P=1-5 bar absoluta fijo Férrico(FeCl3)
Oxicloracion T=225°C Lecho fluidizado Cloruro
P=6 bar relativa Cúprico(CuCl2)
Pirolisis T=500°C Horno -
P=14 bar
Polimerización T=35-70°C Discontinuo -
P=4-12 bar agitado de tipo
autoclave

c) Selectividad:

Cloración

Selectividad de DCE=99%

Oxicloracion

Selectividad de DCE=96%

d) Propiedades:

ETILENO
Punto de fusión -169°C

Punto de ebullición -104°C

Punto de inflamación -136°C

Densidad (kg/m3) 1.18 kg/m3

CLORO GASEOSO
Punto de fusión -105.5

Punto de ebullición -34.6

Punto de inflamación No inflamable

Densidad (kg/m3) 2.50

OXIGENO
Punto de fusión -223°C

Punto de ebullición -183°C

Punto de inflamación No inflamable

Densidad (kg/m3) 1.43

PVC
Punto de fusión 110°C

Punto de ebullición -13.9°C

Punto de ignición 450°C

Densidad (kg/m3) 1.40

1.2. Materias primas del Proceso

Características del proceso

e) Capacidad de la planta: 56 740 toneladas PVC /año

f) Operación: 365 días por año

Componentes T(°C)
𝑪𝟐 𝑯𝟒 (etileno) 25
𝑪𝒍𝟐 (cloro gaseoso) 25
 𝑶𝟐 (oxigeno) 25

1.3. Estructura de entrada-salida global

1.4. Estructura de entrada-salida detallada

Es necesario comprobar que todos los productos abandonan el proceso en
corrientes de salida, excepto los productos intermedios, en este caso esos son
HCl y DCE(dicloroetano). Para comprobar esto se comprueban las entradas y
salidas del proceso. El número de corrientes de salida será el número de grupos
menos el número de corrientes de recirculación.
Componente Destino

Cloro Materia prima

Etileno Materia prima

Oxígeno Materia prima

PVC Producto A
Agua Producto B
Ligeros y pesados Purga
Se tienen 3 grupos con destino distinto. Con estos resultados vemos que el
número de corrientes de salida será 3-0=3 corrientes de salida y este número de
corrientes de salida coincide con la estructura entrada-salida realizada.
 1.5 Balance de materia
REACTOR CLORACION DIRECTA:
Capacidad de Producción de Dicloroetano=50% x100 000 TM DCE/año=50 000
TM DCE/año
X( Cl2)=100%
SDCE=99%
Path 2:
𝐶2 𝐻4 + 𝐶𝑙2 → 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙2
𝐹𝐸𝑡0 𝐹𝐶𝑙0 -

-x -x +x
𝐹𝐸𝑡0 -x 𝐹𝐶𝑙0 -x +x

Donde Et (Etileno) y Cl(cloro), 𝐹𝐸𝑡0 y 𝐹𝐶𝑙0 son los flujos molares de alimentación
(kmol/año), x son los kmoles/año que reaccionan de cloro(que es el reactivo
limitante).
Por otro lado también ocurre otra reacción secundaria en esta etapa
𝐶2 𝐻4 + 2𝐶𝑙2 → 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙3 + 𝐻𝐶𝑙
Que expresada respecto al otro por ser reactivo limitante, quedaría de la
siguiente forma.
1 1 1
𝐶𝐻 + 𝐶𝑙2 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙
2 2 4 2 2 3 3 2
𝐹𝐸𝑡0 -x 𝐹𝐶𝑙0 -x - -

-1/2 y -y +1/2y +1/2y

𝐹𝐸𝑡0 -x-1/2y 𝐹𝐶𝑙0 -x-1/2y 1/2y 1/2y

𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙2 𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Conversión por paso lo que reacciona del Cl2= 𝐶𝑙2 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

𝑥+𝑦
𝑋𝐶𝑙2 = … … . (1)
𝐹𝐶𝑙0
𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙2 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑥 𝑝𝑟𝑖𝑛𝑐𝑖𝑝𝑎𝑙
Selectividad de formación de DCE= 𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙2 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑥
𝑆𝐷𝐶𝐸 = … … (2)
𝑥+𝑦
Teniendo en cuenta que F DCE=x y que se producen 50 000 TM DCE/año por
cloración directa
𝑇𝑀 𝐷𝐶𝐸 𝑘𝑔 𝐷𝐶𝐸 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐶𝐸
𝐹𝐷𝐶𝐸 = x = 50 000 𝑥1000 𝑥1
𝑎ñ𝑜 𝑇𝑀 𝐷𝐶𝐸 99 𝑘𝑔 𝐷𝐶𝐸
kmolDCE
𝐹𝐷𝐶𝐸 = 505.050 𝑎ñ𝑜

kmolDCE
x = 505.050
𝑎ñ𝑜
Una vez obtenido el x,lo reemplazamos en la ecuación(2) en la
selectividad:
505.050
0.99 =
505.050 + 𝑦
kmolDCE
𝑦 = 5.10
𝑎ñ𝑜
Por ultimo se sustituye x,y en la ecuación(1) para hallar 𝐹𝐶𝑙0 :
505.050 + 5.10
1=
𝐹𝐶𝑙
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2
𝐹𝐶𝑙0 = 510.152
𝑎ñ𝑜
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 𝑘𝑔𝐶𝑙2 𝑘𝑔 𝐶𝑙2 𝑇𝑀𝐶𝑙2
→ 510.152 𝑥71 = 36.2 𝑥106 = 36 220.8 = 𝑚𝐶𝑙0
𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙2 𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜
𝑇𝑀𝐶𝑙2
𝑚𝐶𝑙0 = 36 220.8
𝑎ñ𝑜
A continuación se determinan los caudales molares y masicos para todas las
sustancias que intervienen:

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡 𝑘𝑔 𝐸𝑡 𝑘𝑔𝐸𝑡

510.152 𝑥1 = 510.152 𝑥28 = 14.3 𝑥106
𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎ñ𝑜

𝑇𝑀 𝐸𝑡
𝑚𝐸𝑡0 = 14284.3
𝑎ñ𝑜

Reactores de lecho fluidizado

La reacción tiene lugar con un exceso de 3% p/p de etileno

 𝑇𝑀 𝐸𝑡 𝑇𝑀 𝐸𝑡
14284.3 𝑥1.03 = 14 712.8
𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜
Los subproductos que se forman en dicha unidad son 1,1,2-tricloroetano
(C2H3Cl3) y ácido clorhídrico (HCl), cuyos caudales molares se obtienen del
balance de materia de la reacción secundaria:
C2H3Cl3:
1 5.10 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑟𝑖𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜
𝐹𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙3 = 𝑦 = = 2.55
2 2 𝑎ñ𝑜

PM tricloroetano=133.5
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑟𝑖𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 133.5 𝑘𝑔 𝑇𝑟𝑖 1𝑇𝑀
𝑚𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙3 = 2.55 𝑥 𝑥
𝑎ñ𝑜 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑡𝑟𝑖 1000𝑘𝑔
𝑇𝑀 𝑇𝑟𝑖
𝑚𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙3 = 0.340
𝑎ñ𝑜
HCl:
1 5.10 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
𝐹𝐻𝐶𝑙 = 𝑦= = 2.55
2 2 𝑎ñ𝑜
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 36.5 𝑘𝑔 1𝑇𝑀
𝑚𝐻𝐶𝑙 = 2.55 𝑥 𝑥
𝑎ñ𝑜 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑘𝑔
𝑇𝑀 𝐻𝐶𝑙
𝑚𝐻𝐶𝑙 = 0.0931
𝑎ñ𝑜

ENTRADAS SALIDAS
Componentes Caudales Componentes Caudales
Masicos(TM/año) Masicos(TM/año)
Cloro 36220 .8 DCE 50 000
Etileno 14284.3 Tricloroetano 0.340
HCl 0.0931
Etileno no 504.7
convertido
Total 50 505.1 Total 50 505.1

Tabla 1. Entradas y salidas de la unidad de Cloración

REACTOR OXICLORACION:
X(HCl)=99%
SDCE=96%
Path 3:
 1
𝐶2 𝐻4 + 𝑂2 + 2 𝐻𝐶𝑙 → 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂
2
Se expresara respecto a su reactivo limitante(HCl) de tal manera que quede:
1 1 1 1
𝐶𝐻 + 𝑂 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙 + 𝐻𝑂
2 2 4 4 2 2 2 4 2 2 2
𝐹𝐸𝑡0 𝐹𝑂20 𝐹𝐻𝐶𝑙0 - -

-1/2 x -1/4 x -x +1/2 x +1/2 x

1 1
𝐹𝐸𝑡0 − 2 𝑥 𝐹𝑂20 − 4 𝑥 𝐹𝐻𝐶𝑙0 − 𝑥 ½x ½x

Donde Et hace referencia al etileno (C2H4) y 𝐹𝑖0 son los flujos molares de
alimentación de cada especie i que entran al reactor, en unidades de kmol/año.
A su vez, x son los kmoles/año que reaccionan de ácido y de las demás especies,
teniendo en cuenta la proporción estequiométrica de cada uno respecto del HCl.
 Por otra parte, la reacción secundaria es:
𝐶2 𝐻4 + 3𝐻𝐶𝑙 + 2 𝑂2 → 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 + 3𝐻2 𝑂; que
referida al reactivo limitante(HCl) queda:
1 2 1
𝐶𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 + 𝑂 → 𝐶 𝐻𝑂𝐶𝑙3 + 𝐻2 𝑂
3 2 4 3 2 3 2
1 1
𝐹𝐸𝑡0 − 2 𝑥 𝐹𝐻𝐶𝑙0 − 𝑥 𝐹𝑂20 − 4 𝑥 - 1/2 x

-1/3 y -y -2/3y +1/3 y +y

1 1 1 2
𝐹𝐸𝑡0 − 2 𝑥 − 3 𝑦 𝐹𝐻𝐶𝑙0 − 𝑥 − 𝑦 𝐹𝑂20 − 4 𝑥 − 3 𝑦 1/3 y ½x+ y

En este caso aparece y, que se refiere a los k (moles/año) de HCl que se

convierten en la segunda reacción (cantidad distinta a los que se convertían en
la reacción primaria).
𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐻𝐶𝑙 𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Conversión por paso lo que reacciona del HCl=
𝐻𝐶𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

𝑥+𝑦
𝑋𝐻𝐶𝑙 = … … . (3)
𝐹𝐻𝐶𝑙0
𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙2 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑥 𝑝𝑟𝑖𝑛𝑐𝑖𝑝𝑎𝑙
Selectividad de formación de DCE= 𝐿𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙2 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑥
𝑆𝐷𝐶𝐸 = … … (4)
𝑥+𝑦
Se sabe además que F DCE= ½ x
Como se ha indicado que la capacidad de producción es 50 000 TM DCE/año
por vía de oxicloracion:
𝑇𝑀 𝐷𝐶𝐸 𝑘𝑔 𝐷𝐶𝐸 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐶𝐸
𝐹𝐷𝐶𝐸 = 50 000 𝑥1000 𝑥1
𝑎ñ𝑜 𝑇𝑀 𝐷𝐶𝐸 99 𝑘𝑔 𝐷𝐶𝐸
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐶𝐸
𝐹𝐷𝐶𝐸 = 505.050
𝑎ñ𝑜
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐶𝐸 1
505.050 = 𝑥
𝑎ñ𝑜 2
𝑥 = 1.01𝑥106
Sustituimos el “x”,”y”, en la ecuación (4):
𝑥
0.96 =
𝑥+𝑦
1.01𝑥106
0.96 =
1.01𝑥106 + 𝑦
𝑦 = 42083.3

Por ultimo, sustituimos en la ecuación (3):

1.01𝑥106 + 42083.3
0.99 =
𝐹𝐻𝐶𝑙0
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
𝐹𝐻𝐶𝑙0 = 1.06𝑥106
𝑎ñ𝑜

𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 𝑘𝑔 𝐻𝐶𝑙
𝑚𝐻𝐶𝑙0 = 1.06𝑥106 𝑥36.5
𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔𝐻𝐶𝑙
𝑚𝐻𝐶𝑙0 = 38 800
𝑎ñ𝑜
 Procedemos a hallar los demás caudales molares y másicos a partir de
𝐹𝐻𝐶𝑙0 para hallar 𝑚𝐸𝑡0 , 𝑚𝑂20 .
1
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡 28 𝑘𝑔 𝐸𝑡 1 𝑇𝑀 𝐸𝑡
𝑚𝐸𝑡0 = 1.06𝑥106 𝑥 2 𝑥 𝑥
𝑎ñ𝑜 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡 1000 𝑘𝑔 𝐸𝑡
𝑇𝑀 𝐸𝑡
𝑚𝐸𝑡0 = 14 840
𝑎ñ𝑜

Como se opera con un exceso de etileno en 10%(m):

 𝑇𝑀 𝐸𝑡
𝑚𝐸𝑡0 = 14840𝑥1.10 = 16324
𝑎ñ𝑜
1
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2
6
32 𝑘𝑔 𝑂2 1 𝑇𝑀 𝑂2
𝑚𝑂20 = 1.06𝑥10 𝑥 𝑥 𝑥
𝑎ñ𝑜 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 1000 𝑘𝑔 𝑂2
𝑇𝑀 𝑂2
𝑚𝑂20 = 8480
𝑎ñ𝑜
 𝑚𝐻2 𝑂 , 𝑚𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 :
1
𝐹𝐻2 𝑂 = ( 𝑥 + 𝑦)
2
1 𝑘𝑔 𝐻2 𝑂 1 𝑇𝑀 𝐻2 𝑂
𝑚𝐻2 𝑂 = ( ∗ 1.01𝑥106 + 42083.3) 𝑥18 𝑥
2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 1000 𝑘𝑔 𝐻2 𝑂
𝑇𝑀 𝐻2 𝑂
𝑚𝐻2 𝑂 = 9847.5
𝑎ñ𝑜
1
𝐹𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 = ( 𝑦)
3
1 147.5 𝑘𝑔 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 1 𝑇𝑀 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3
𝑚𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 = ∗ 42083.3 ∗ 𝑥
3 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 1000 𝑘𝑔 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3
𝑇𝑀 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3
𝑚𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 = 2069.1
𝑎ñ𝑜
ENTRADAS SALIDAS
Componentes Caudales Componentes Caudales
Masicos(Tm/Año) Masicos(Tm/Año)
Etileno 16324 DCE 50 000
HCl 38 800 𝐶2 𝐻𝑂𝐶𝑙3 2069.1
O2 8480 H2O 9847.5
Etileno no 1484
convertido
HCl no convertido 203.4
O2 no convertido -
TOTAL 63604 TOTAL 63604

Tabla 2. Entradas y salidas de la unidad de Oxicloracion

REACTOR DE PIROLISIS O CRAQUEO:

𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙 → 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙
𝐹𝐷𝐶𝐸0 - -

-x +x +x
𝐹𝐷𝐶𝐸0 − 𝑥 +x +x
F es el caudal molar de dicloroetano que se alimenta al reactor de craqueo
(kmol/año) y x son los kmoles/año que reaccionan del mismo. Usando la
ecuación de la conversión por paso de DCE y sabiendo que ésta es del 60%.
𝑥
𝑋= … … . (4)
𝐹𝐷𝐶𝐸0

Como x es la cantidad molar de ácido clorhídrico que se forma:

→ 𝐹𝐻𝐶𝑙 = 𝑥……… (5)
Y, como el proceso de producción es equilibrado, el HCl que se crea en esta
unidad se recircula íntegramente a la etapa de oxicloración. Por tanto, el caudal
de HCl que sale del reactor de pirolisis es exactamente el mismo que el que se
alimentó al reactor de oxicloración, es decir mHCl =38880 TM HCl/ año. El caudal
molar equivalente a éste es de 1.06 x106 kmol HCl/año.
Sustituyendo en la ecuación (5):
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
𝐹𝐻𝐶𝑙 = 1.06𝑥106
𝑎ñ𝑜
El caudal de CVM que se forma tras la reacción de craqueo también es
𝐹𝐶𝑉𝑀 = 𝑥
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝑉𝑀 𝑘𝑔 𝐶𝑉𝑀 𝑇𝑀 𝐶𝑉𝑀
𝑚𝐶𝑉𝑀 = 1.06 𝑥106 𝑥 𝑥62.5 𝑥
𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑉𝑀 1000𝑘𝑔 𝐶𝑉𝑀
𝑇𝑀 𝐶𝑉𝑀
𝑚𝐶𝑉𝑀 = 66250
𝑎ñ𝑜
Sustituyendo a continuación el “x” en la ecuación (4):
1.06𝑥106
0.60 =
𝐹𝐷𝐶𝐸0
𝑘𝑚𝑜𝑙𝐷𝐶𝐸
𝐹𝐷𝐶𝐸0 = 1.77𝑥106
𝑎ñ𝑜
𝑇𝑀 𝐷𝐶𝐸
𝑚𝐷𝐶𝐸0 = 175 230
𝑎ñ𝑜
El caudal de dicloroetano que no se convierte a cloruro de vinilo es la diferencia
entre la alimentación de DCE y lo que reacciona del mismo:
𝐹𝐷𝐶𝐸0 − 𝑥 = 1.77𝑥106 − 1.06𝑥106
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐶𝐸 𝑛𝑜 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜
𝐹𝐷𝐶𝐸0 − 𝑥 = 709 000
𝑎ñ𝑜

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐶𝐸 𝑛𝑜 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜 99𝑘𝑔𝐷𝐶𝐸 𝑇𝑀

𝑚𝐷𝐶𝐸 = 709 000 𝑥 𝑥
𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑘𝑔
 𝑇𝑀
𝑚𝐷𝐶𝐸 = 70 180
𝑎ñ𝑜

ENTRADAS SALIDAS
Componentes Caudales Componentes Caudales
Masicos(Tm/Año) Masicos(Tm/Año)
DCE 175 230 CVM 66 250
HCl 38 800
DCE no 70 180
transformado
TOTAL 175 230 TOTAL 175 230

Tabla 3. Entradas y salidas de la unidad de Pirolisis

 Uniendo el Path 2,Path 3 y en la etapa de Craqueo para hallar la Reaccion

Global del CVM:

1 1 1
𝐶2 𝐻4 + 𝐶𝑙2 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙
2 2 2 2 4 2
1 1 1 1
𝐶𝐻 + 𝑂 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙 + 𝐻𝑂
2 2 4 4 2 2 2 4 2 2 2
𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙 → 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙
1 1 1
𝐶2 𝐻4 + 𝑂 + 𝐶𝑙 → 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 + 𝐻𝑂
4 2 2 2 2 2

REACTOR DE POLIMERIZACION EN SUSPENSION

𝑛𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 → (− 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙−)𝑛
𝐹𝐶𝑉𝑀0 -

-x +x
𝐹𝐶𝑉𝑀0 − 𝑥 +x

Siendo 𝐹𝐶𝑉𝑀0 𝑒𝑠 el flujo molar inicial de cloruro de vinilo monómero que se

alimenta al reactor de polimerización, procedente de la planta anterior de
producción del mismo; y x es la cantidad de kmol/año de CVM que reaccionan.
Sabiendo que un 85% del cloruro de vinilo que entra se convierte a policloruro
de vinilo

𝑥 𝑥
𝑋𝐶𝑉𝑀 = → 0.85 =
𝐹𝐶𝑉𝑀0 1.06𝑥106
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑥 = 903.550
𝑎ñ𝑜
𝑘𝑚𝑜𝑙𝑃𝑉𝐶
𝐹𝑃𝑉𝐶 = 𝑥 = 903.550
𝑎ñ𝑜
Peso molecular PVC=62.5
𝑇𝑀 𝑃𝑉𝐶
𝑚𝑃𝑉𝐶 = 56740
𝑎ñ𝑜

El caudal del cloruro de vinilo monómero no polimerizado es F CVM

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑉𝑀 𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜
𝐹𝐶𝑉𝑀 = 𝐹𝐶𝑉𝑀𝑜 −𝑥 = 1.06𝑥106 − 903.550 = 159 450
𝑎ñ𝑜
𝑇𝑀 𝐶𝑉𝑀 𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜
𝑚𝐶𝑉𝑀 = 9965.6
𝑎ñ𝑜

Por otra parte, se sabe que se introducen 130 m 3 de agua para producir 1
tonelada de CVM:
𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑇𝑀 𝐶𝑉𝑀 𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎 1𝑇𝑀 𝑎𝑔𝑢𝑎
130 𝑥66250 = 8.64 𝑥106 𝑥 = 8.64𝑥106 𝑇𝑀 𝑎𝑔𝑢𝑎
1 𝑇𝑀 𝐶𝑉𝑀 𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜 1 𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎

ENTRADAS SALIDAS
Componentes Caudales Componentes Caudales
Masicos(Tm/Año) Masicos(Tm/Año)
CVM 66250 PVC 56740
AGUA 8.64 x106 CVM NO 9965.6
POLIMERIZADO
AGUA 8.64 x106
TOTAL 8.7 x106 TOTAL 8.7 x106

Tabla 4. Entradas y salidas de la unidad de Polimerización

1.6 Potencial Económico

CALCULO DEL POTENCIAL ECONOMICO EN LA PLANTA DE PVC

GRANULAR

COMPUESTO PRECIO($/kg) Flujo Costo/Venta

masico(kg/año)*103 total
($/año)*103
PVC 1.5 56740 84261.9

Etileno 0.58 30608 17752.6

Cloro 0.23 36220 8330.6
Oxigeno 5 8480 42400

(𝑃𝐸)𝑒𝑛𝑡/𝑠𝑎𝑙 = [𝐵𝑒𝑛𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑜] − [𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜]

= ∑[𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑎𝑠𝑖𝑐𝑜 𝑥 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑐𝑜𝑛𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜]𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑[𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑎𝑠𝑖𝑐𝑜 𝑥 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑐𝑜𝑛𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜]𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎

(𝑃𝐸)𝑒𝑛𝑡/𝑠𝑎𝑙=(𝑚𝑃𝑉𝐶 𝑥1.5) − (𝑚𝐸𝑇 𝑥0.58+𝑚𝐶𝑙2 𝑥0.23 + 𝑚𝑂2 𝑥5)

(𝑃𝐸)𝑒𝑛𝑡/𝑠𝑎𝑙 =15778.7x103 $/año

(𝑃𝐸)𝑒𝑛𝑡/𝑠𝑎𝑙=15.8 millones $/año

NIVEL 2: SISTEMA DE REACCION

REACTOR DE CLORACION DIRECTA:
En este nivel se analizara el Sistema de reaccion, en este caso una reaccion
principal de cloracion directa,el cual es la siguiente:
𝐶2 𝐻4 + 𝐶𝑙2 → 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙2
Segun su cinetica:

(−𝑟𝐶𝐷 ) = 𝑘𝐶𝐷 ∗ 𝐶𝑒𝑡 𝐶𝐶𝑙2 = (−𝑟𝐶𝑙2 )𝑝

De la data de literature:
𝑚3
𝑘𝐶𝐷 = 0.123
𝑚𝑜𝑙. 𝑠
Como se usa un reactor catalitico de lecho fijo en la etapa de cloracion directa,se
empleara el diseño de un flujo piston, tanto para las partículas sólidas de FeCl3
que catalizan la reacción, como para la mezcla fluida (gaseosa) de C2H4 y Cl2
que se alimenta a la unidad. De esta manera, la ecuación de diseño del reactor
sería la que sigue:

𝑑𝐹𝐶𝑙
= −(−𝑟𝐶𝑙2 )
𝑑𝑉

El subíndice “R” hace referencia a la velocidad de reacción en el reactor.

𝐶2 𝐻4 + 𝐶𝑙2 → 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙2
𝐹𝐸𝑡0 𝐹𝐶𝑙0 -

-𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 -𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 +𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0

𝐹𝐸𝑡0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 𝐹𝐶𝑙0 (1 − 𝑥𝐶𝑙2 ) 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0

Por tanto, el flujo total Ft queda:

𝐹 𝑡 = ∑ 𝐹𝑖 (𝑥) = 𝐹𝐸𝑡0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 + 𝐹𝐶𝑙0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 + 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 = 𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )

Por otro lado, se ve que: 𝐹𝐶𝑙 = 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )

𝑑𝐹𝐶𝑙
= −𝐹𝐶𝑙0
𝑑𝑥𝐶𝑙2

𝑑𝐹𝐶𝑙 = −𝐹𝐶𝑙0 ∗ 𝑑𝑥𝐶𝑙2

𝑑𝐹𝐶𝑙 = 𝑑(−𝐹𝐶𝑙0 ∗ 𝑥𝐶𝑙2 )

Y sustituimos en la ecuación de diseño anterior donde se obtiene que:

𝑑(−𝐹𝐶𝑙0 ∗ 𝑥𝐶𝑙2 )
= −(−𝑟𝐶𝑙2 )𝑅
𝑑𝑉
𝑑𝑉 𝑑𝑥𝐶𝑙2
=
𝐹𝐶𝑙0 (−𝑟𝐶𝑙2 )𝑅

 (−𝑟𝐶𝑙2 )𝑅 = (−𝑟𝐶𝑙2 )𝑃 ∗ (1 − 𝜀)

𝑑𝑉 𝑑𝑥𝐶𝑙2
→ =
𝐹𝐶𝑙0 (−𝑟𝐶𝑙2 )𝑃 ∗ (1 − 𝜀)
 𝑑𝑉 𝑑𝑥𝐶𝑙2
→ = … … (3.5.1. 𝑏)
𝐹𝐶𝑙0 𝑘𝐶𝐷 ∗ 𝐶𝑒𝑡 ∗ 𝐶𝐶𝑙2 ∗ (1 − 𝜀)

A continuación, se expresan las concentraciones de etileno y cloro en función de

la conversión y se sustituyen en la ecuación
𝐹𝐸𝑡 𝐹𝐸𝑡0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0
𝑐𝐸𝑡 = =
𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
𝐹𝐶𝑙 𝐹𝐶𝑙0 (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )
𝑐𝐶𝑙2 = =
𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

La ecuación (3.5.1.b) quedaría así:

𝑑𝑉 𝑑𝑥𝐶𝑙2
= … (3.5.1. 𝑐)
𝐹𝐶𝑙0 𝐹𝐸𝑡 − 𝑥𝐶𝑙 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 𝐹𝐶𝑙0 (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )
𝑘𝐶𝐷 ∗ 0 𝑄 2 ∗ ∗ (1 − 𝜀)
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

Para poder resolver esta ecuación diferencial, primero determinamos Qtotal, en

función de la conversión:
𝑃 ∗ 𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐹𝑡 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇

𝐹𝑡 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 [𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )] ∗ 𝑅 ∗ 𝑇

𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = =
𝑃 𝑃
Sustituyendo en (3.5.1.c) queda:
𝑑𝑉 𝑑𝑥𝐶𝑙2
=
𝐹𝐶𝑙0 𝐹𝐸𝑡0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 𝐹𝐶𝑙0 (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )
𝑘𝐶𝐷 ∗ ∗ ∗ (1 − 𝜀)
[𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )] ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 [𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )] ∗ 𝑅 ∗ 𝑇
𝑃 𝑃

desarrollando y agrupando términos:

2
𝑑𝑉 [𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )] ∗ 𝑅 2 ∗ 𝑇 2 ∗ 𝑑𝐶𝑙2
=
𝐹𝐶𝑙0 𝑘𝐶𝐷 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (𝐹𝐸𝑡0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 + 𝑥𝐶𝑙2 2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 ) ∗ 𝑃2 ∗ (1 − 𝜀)

Integrando esta ecuacion:

2
𝑉
𝑅2 ∗ 𝑇 2 𝑋𝐶𝑙2 =0.999 [𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝐶𝑙0 ∗ (1 − 𝑥𝐶𝑙2 )]
∫ 𝑑𝑉 = 2
∗ ∫ ∗ 𝑑𝑋𝐶𝑙2
0 𝑘𝐶𝐷 ∗ 𝑃 ∗ (1 − 𝜀) 𝑋𝐶𝑙 =0 𝐹𝐸𝑡0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 − 𝑥𝐶𝑙2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0 + 𝑥𝐶𝑙2 2 ∗ 𝐹𝐶𝑙0
2

Se conocen:

 La temperatura del reactor, que se mantiene constante en 100ºC (373 K), como
se explicó en el balance de energía.
 La presión en el reactor es de 5 atm aproximadamente.
 La porosidad del lecho fijo del reactor, que tiene un valor de 0,4.
 Y los flujos molares de etileno y cloro son respectivamente:
 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎ñ𝑜 1ℎ 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐸𝑡0 = 525.46 ∗ ∗ = 20.85
𝑎ñ𝑜 7000ℎ 3600𝑠 𝑠

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎ñ𝑜 1ℎ 𝑚𝑜𝑙

𝐹𝐶𝑙0 = 510.15 ∗ ∗ = 20.24
𝑎ñ𝑜 7000ℎ 3600𝑠 𝑠
Sustituyendo todos estos valores en la ecuación de la integral se llega a:
𝑉 = 1.3𝑚3

Costo de instalacion del Reactor CSTR:

Una alternativa para el dimensionamiento del tanque es cotizarlo como tanque
horizontal pero proporcionando el diametro y longitud del tanque.En nuestro caso
tomaremos como base para el dimensionamiento la data de literatura de la
tesis(“Evaluacion economica preliminar de plantas quimicas usando Aspen
icarus Process Evaluator 2004.2 de Esquivel Elizondo)

Si no es especificado, el valor de L/D se calcula como sigue:

Si P<=250 psi,L/D=3
Si 250<P<=500 psi; L/D=4
Si P>500psi,L/D=5

.En el reactor de cloracion directa es menor a 250 psi, se toma L/D=3

L=3D
𝜋 2 𝜋
𝑉= 𝐷 ∗ 𝐿 = 𝐷2 ∗ 3𝐷
4 4
𝜋
1.3𝑚3 = 𝐷2 ∗ 3𝐷
4
𝐷 = 0.820𝑚
𝐿 = 2.46𝑚
En el Apendice A del libro de Turton ,”Cost Equations and Curves for the
CAPCOST Program”

.Procedemos a hallar el Purchased Cost:

Figure A.16. Purchases Costs of Reactors

A partir de la grafica:

𝐶𝑝 ° $
= 4000 3
𝑉 𝑚

$
𝐶𝑝 ° = 4000 𝑥1.3𝑚3
𝑚3
𝐶𝑝 ° = 5200$

Luego, el bare module cost:

 Figure A.7

El FBM
 INDICE DE MARSHALL
2000
1800
1600
1400
1200
INDICE

1000
800
600
400
200
0

AÑO