PRÁCTICA N 5

TERMOQUIMICA: LEY DE HESS

Objetivo

Calcular entalpía de disolución del hidróxido de sodio(sólido) en

agua y en HCl
Determinar la entalpía molar de neutralización de NaOH en solución
acuosa con solución HCl.
Comprobar la Ley de Hess con los resultados obtenidos en los
experimentos anteriores.

Fundamento Teórico
 Lo que significa que el balance de calor en los distintos procesos de esta
práctica vienen dados por:

1. Disolución de NaOH (s) en agua

Q1=Hsolución: calor liberado en la disolución.

2. Disolución de NaOH (s) en HCl (aq)

Q2=Hsolución: calor liberado en la disolución más la neutralización

3. Neutralización de NaOH (aq) con HCl (aq)

Q3=Hneutralización: calor liberado en la disolución más la neutralización

Procedimiento

A. Determinación de la constante del calorímetro

Antes de utilizar un calorímetro es necesario conocer el valor de su constante (C k ). Se

denomina constante del calorímetro a la cantidad de calor absorbida o liberada por las
distintas partes del mismo (paredes internas, termómetro, tapa) cando se aumenta o se
disminuye, respectivamente, su temperatura en 1 °C.
Durante todas las experiencias las medidas deben realizarse con un volumen de líquido
constante ya que, si este varía, cambiará la constante del calorímetro (¿por qué?).
Para realizar la determinación se coloca dentro del calorímetro una masa conocida de
agua (m1) y se determina su temperatura inicial (T1). Se agrega otra masa conocida de
agua (m 2) a una temperatura conocida (T2). Se determina la temperatura final del
sistema (Tf) y se calcula la constante del calorímetro a partir de la siguiente relación
(que se obtiene considerando que el calorímetro es un recipiente adiabático):

m1.Cp.(Tf – T1) + Ck.(Tf – T1) + m2.Cp.(Tf – T2) =

-1 -1
0 donde Cp es la capacidad calorífica del agua 4,184 J g °C ).

Para realizar la determinación se emplearán dos termómetros de escalas

adecuadas: uno de 0 - 50 °C graduado cada 0,1 °C (que nunca debe ser expuesto a
una temperatura mayor que 50 °c porque se rompe) y el termómetro del cajón (0 -
250 °C). Para calibrar dichos termómetros se los sumerge en un vaso de precipitados
con agua a temperatura ambiente. Se emplea un termómetro como patrón y se adopta
como corrección para el segundo termómetro la diferencia de lecturas observadas entre
ambos. Usar el termómetro más preciso como patrón.
Calentar 50 mL de agua en un vaso de precipitados previamente pesado. Cuando
la temperatura alcance un valor aproximado de 60 °C (controlar la temperatura con el
termómetro adecuado), volcar el agua en el calorímetro y tapar. Pesar nuevamente el
vaso de precipitados y obtener por diferencia la masa de agua agregada. Controlar la
temperatura con el termómetro de 0-250 °C y, cuando se verifique que la temperatura es
de 50 °C o un par de grados menor, cambiar el termómetro por el de 0 - 50°C.
Manteniendo siempre el calorímetro tapado medir la temperatura cada 30 segundos y
graficarla en función del tiempo (el gráfico debe tener una pendiente constante). A los 4
o 5 minutos, utilizando una vaso tarado, se agregan aproximadamente 50 mL de agua a
temperatura ambiente. Para ello, se introduce un embudo a través de la tapa del
calorímetro, en el orificio preparado para tal fin, y se vierte el líquido lo más
rápidamente posible. Una vez concluido el agregado, se retira el embudo de la tapa (la
ranura de goma se cierra disminuyendo la pérdida de calor) y se agita suavemente
efectuando movimientos circulares con el calorímetro, sin levantarlo de la mesada. A
continuación, se pesa nuevamente el vaso para conocer la masa de agua volcada por
diferencia.
Las variaciones de temperatura deberán ser similares a las indicadas en la figura:
Importante: antes de introducir el agua en el calorímetro debe registrarse la
temperatura de la misma con el termómetro de 0-250 °C, pues este será el valor de T 2
que se empleará para los cálculos, y el tiempo al cual se realiza el agregado, t a, ya que
este valor se empleará para extrapolar del gráfico el valor de T 1 . Una vez agregada el
agua se sigue registrando la temperatura cada 30 segundos hasta obtener una pendiente
constante, estos datos se emplearán para obtener, por extrapolación, el valor de la
temperatura final del sistema: Tf.

Nota: Realizar la determinación por duplicado. Antes de proseguir con la práctica

realizar los cálculos de la constante y consultar al docente.

B. Medición de los calores de los distintos procesos

Para realizar los experimentos 1, 2 y 3, todas las soluciones deben encontrarse

termostatizadas a la misma temperatura T0. Para ello, las soluciones se preparan en
3
vasos de precipitados de 250 cm claramente rotulados y se sumergen en un baño de
agua regulado a una temperatura cercana a la ambiente (T0), por lo menos durante
media hora antes de ser utilizadas.
Conviene preparar desde el comienzo las cuatro soluciones que se necesitan para
realizar las tres experiencias y dejarlas en el baño termostático; luego se las va retirando
justo antes de usarlas. Cada recipiente que se retira del baño se cubre inmediatamente
con un trapo seco y se transporta hasta la mesada donde se encuentra el calorímetro. De
inmediato, se da comienzo a la experiencia para evitar que se modifique excesivamente
la temperatura inicial T0.
Nota: Todo el material empleado (vasos de precipitados, recipientes para pesar, probeta,
termómetro y calorímetro) debe estar rigurosamente limpio antes de comenzar las
experiencias

Proceso 1
3
Preparar y dejar termostatizando 100 cm de agua medidos con probeta. Una vez
termostatizado el líquido colóquelo en el calorímetro, tape y agite suavemente. Tome la
temperatura cada 30 segundos y grafique T vs. tiempo, en forma análoga a lo realizado
en las etapas anteriores.
Pese aproximadamente 1 g de NaOH (s) con una aproximación de 0,01 g en un
pequeño recipiente con tapa. Encontrará el NaOH en un desecador, cerca de las
balanzas; después de pesar, vuelva el NaOH al interior del desecador y tape el
desecador. Realice esta operación con rapidez, ya que el NaOH (s) se hidrata con
facilidad; tenga en cuenta para ello que 1 g del sólido corresponde a una espátula llena.

Vierta este sólido en el calorímetro y tape rápidamente. Para ayudar a la

disolución del NaOH agite el líquido contenido en el calorímetro aplicando
movimientos circulares suaves, sin que el calorímetro se separe de la mesada. Mida la
temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prácticamente constante.
Asegúrese de que todo el NaOH se haya disuelto.
Grafique y determine T1.
Antes de realizar la próxima experiencia lave perfectamente el calorímetro y
accesorios con agua. Enjuague varias veces a fin de enfriar el termómetro y el
calorímetro hasta la temperatura inicial.

Proceso 2
3
Preparar y dejar termostatizando 100 cm de HCl 0,25 M, medidos con probeta.
Una vez termostatizado el líquido colóquelo en el calorímetro, tape y agite suavemente.
Repita todo el procedimiento anterior: tome la temperatura cada 30 segundos y grafique
T vs. tiempo. Vierta 1 g de NaOH (s) en el calorímetro, tape rápidamente y agite. Mida
la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prácticamente constante.
Grafique y determine T2.
Enjuague varias veces el calorímetro y el termómetro como en el proceso 1.

Proceso 3
3 3
Preparar y dejar termostatizando 50 cm de HCl 0,5 M y 50 cm de NaOH 0,5
M medidos con probeta. Una vez termostatizadas ambas soluciones, coloque una de
ellas en el calorímetro, tape y mida la temperatura. Anote su valor. A continuación,
introduzca un embudo a través de la tapa del calorímetro, en el orificio preparado para
tal fin.
 Agregue lo más rápidamente posible la segunda solución y agite suavemente.
Una vez concluido el agregado se retira el embudo de la tapa; la ranura de goma se
cierra disminuyendo la pérdida de calor. Mida la temperatura cada 30 segundos hasta
llegar a un valor prácticamente constante.
Grafique y obtenga T3.

Para realizar el informe suponga en los tres casos que la densidad de la solución es de
-1 -1
1,00 g cm-3 y que su calor específico es 1,00 cal g K .

Comprobación de la ley de Hess

a) Compare H2 con H1 + H3 y justifique el resultado obtenido.
b) Calcule la diferencia porcentual entre las dos cantidades, considerando
correcto el valor de H2.

C. Verificación de la ley de Hess

En este experimento se medirá y comparará la cantidad de calor desarrollada en
los tres procesos siguientes. En todos los casos se despreciarán los cambios de volumen
en los procesos de disolución.

3. Disolución de NaOH (s) en agua

Q1: calor liberado en la disolución.

Estado inicial: NaOH sólido + 100 ml de agua
Estado final: 100 ml solución de NaOH 0,25 M

4. Disolución de NaOH (s) en HCl (aq)

Q2: calor liberado en la disolución más la neutralización

Estado inicial: NaOH sólido + 100 ml solución de HCl 0,25 M
Estado final: 100 ml solución de NaCl 0,25 M

3. Neutralización de NaOH (aq) con HCl (aq)

Q3: calor liberado en la neutralización
Estado inicial: 50 ml solución de NaOH 0,5 M + 50 ml solución de HCl 0,5 M (*)
Estado final: 100 ml solución de NaCl 0,25 M

( Notar que al mezclar igual volumen de estas 2 soluciones se produce una dilución
mutua 1:2, por lo que la concentración de ambos reactivos (ácido y base) pasa a ser 0.25
M. Si no se tiene en cuenta el calor involucrado en el proceso de dilución (discutir la
validez de esta suposición), el estado inicial de este proceso es:

Estado inicial: 100 ml solución de NaOH 0,25 y HCl 0,25 M. Bajo esta suposición, si se
plantea el ciclo termodinámico correspondiente se verifica:

H2 = H1 + H3

Cuestionario
1) ¿Qué requisitos debe reunir una reacción química para poder determinar su H con
precisión mediante mediciones calorimétricas tales como las realizadas en el trabajo
práctico?

2) ¿Cómo puede determinarse H de reacciones que no cumplen con los requisitos

especificados en (1)?

3) Si se desea determinar el cambio de entalpía asociado a una reacción química

mediante una experiencia calorimétrica, ¿es necesario conocer la constante del
calorímetro empleado? Justifique.

4) Diseñe un método para determinar la constante de un calorímetro que posee una

resistencia calefactora de magnitud R (ohm) por la que puede aplicarse una corriente i
(Ampere) durante un tiempo t (segundos). La energía que entrega la resistencia (Joule)
2
es i Rt.

5) ¿Se verá afectado el valor de la constante del calorímetro si las temperaturas se

expresan en K en lugar de °C?

6) La variación de entalpía que acompaña a la reacción:

+ -
MOH (s) + HCl (aq) → M (aq) + Cl (aq) + H2O

-1
donde M es un metal, es ∆H = -24 kcal mol . Se desea determinar experimentalmente
3
esta entalpía mediante un calorímetro que contiene 100 cm de HCl (aq), similar al
-1
usado en el laboratorio, cuya constante es 0,03 kcal K (incluyendo el termómetro),
utilizando un termómetro graduado al 0,1° C.
¿Cuál es la mínima masa de MOH (s) que debe pesarse si se desea que el error
cometido en la determinación de ∆T sea menor del 5%? Desprecie el error de la
constante del calorímetro.
-1 -1
Datos: ArM = 23; ArO = 16; ArH = 1; Capacidad calorífica del agua = 1,00 cal g K .
3
7) En el mismo calorímetro del ejercicio anterior se neutralizan 70 cm de HCl 0,01 M
3
con 30 cm de NaOH 0,02 M. Sabiendo que el ∆H de neutralización es -13,6 kcal por
mol de agua formada, calcule la variación de temperatura producida en el calorímetro.
Considere que las soluciones de ácido y base son lo suficientemente diluidas como para
que en el proceso de mezclado de las mismas pueda despreciarse el calor de dilución.
Suponga que la densidad y la capacidad calorífica de las soluciones son los del agua
pura.

8) Explique por qué todas las reacciones de neutralización de ácido fuerte con base
-1
fuerte tienen un valor de ∆H = -13,6 kcal mol .