Facultad de Ingeniería

INGENIERÍA CIVIL MECATRÓNICA

Curso Química - Primer Semestre 2018
Prof. Zoraya E. López Cabaña
Guía de Ejercicios – Guía 9 – Unidad VIII
TERMODINÁMICA

TERMOQUÍMICA

Termoquímica: Estudio del intercambio energético de un sistema químico con

el exterior.

Reacción Química Exotérmica: Cuando ocurre la reacción química hay

DESPRENDIMIENTO de calor.

Reacción Química Endotérmica: Cuando ocurre la reacción química hay

ABSORCIÓN de calor.

Sistema: parte pequeña del universo que se aísla para ser sometida a estudio.
Estos sistemas pueden ser:
a.- Cerrado: No hay intercambio de materia y Si hay intercambia de energía
b.- Abierto: Hay intercambio de materia y de energía
c.- Aislado: No hay intercambio de materia y ni de energía

Propiedades Termodinámicas:
a.- Intensivas: si dentro de los límites del sistema, son independientes de la
cantidad de sustancia. Estas son: PRESIÓN, TEMPERATURA, VOLUMEN
ESPECÍFICO, DENSIDAD.
b.- Extensivas: sus valores son directamente proporcionales a la masa del
sistema. Estas son: VOLUMEN, MASA, ENERGÍA.

Variables de Estado: Magnitudes que pueden variar durante el transcurso de

un Proceso o Reacción Química. Estas son: Temperatura, Presión, Volumen,
Concentración.

Funciones de Estado:
 Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del
sistema.
 Su variación solo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado.
 ¿Quienes son funciones de estado?... P, T, Energía Interna (U), Entalpía
(H)
 Quienes no?... Calor (Q) y Trabajo (W)

Primer Principio de la Termodinámica:

“Ley de la conservación de la energía o primera ley de la termodinámica”.
Relación entre la energía interna, calor y trabajo de un sistema. La energía
interna de un sistema cambia en una magnitud U si hay transferencia de calor
(Q) o si se realiza trabajo (W) sobre él desde el entorno. Indica que los
distintos tipos de energía se pueden convertir de uno en otro, pero jamás se
puede crear ni destruir la energía, esta ley es otra forma del principio de la
conservación de la energía. U: es una función de estado

U = Q - W Q: transferencia térmica
W: trabajo

Transferencia de Energía:
La variación de energía interna puede AUMENTAR o DISMINUIR,
según sea el tipo de transferencia que se realice.

U = Q - W

Q>0: ingreso de flujo térmico Q<0: salida de flujo térmico

(proceso endotérmico) (proceso exotérmico)
entorno

SISTEMA

W>0: se realiza trabajo W<0: el sistema hace trabajo

sobre el sistema sobre el entorno

Calor a Volumen constante (Qv): Intercambio de energía en un recipiente

CERRADO sin cambio de volumen
Qv = U

Calor a Presión Constante (Qp): Si en un proceso el intercambio de calor

ocurre en un sistema abierto, este esta por lo general a presión atmosférica (a
Presión CONSTANTE).
H = Qp = U + P(V)

Relación Qv con Qp: H = U + (n)RT Gases

Qv  Qp U  H Líquidos y Sólidos

Entalpía Estándar de Reacción: Variación entálpica de una reacción química

donde reactantes y productos están bajos condiciones estándar (T=25ºC,
P=1atm, C=1M)
Se expresa Hº
Hº= Hºproductos – Hº reactantes Hº (kJ o J)
Entalpía Estándar de Formación: Variación entálpica que se produce en la
reacción de formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).
Se expresa Hfº (kJ/mol o J/mol)
Es un calor molar, es decir, la variación de entalpía por mol de producto
formado.

Cálculo de la entalpía estándar de reacción (Hº): LEY DE HESS

La LEY de HESS establece que si una serie de reactivos (por ej. A y B)
reaccionan para dar una serie de productos (por ej. C y D), la cantidad de calor
involucrado (liberado o absorbido), es siempre la misma, independientemente
de si la reacción se lleva a cabo en una, dos o más etapas; siempre y cuando,
las condiciones de presión y temperatura de las diferentes etapas sean las
misma.

Reacción Química: A + B  C + D Hºrx

Una etapa

A+BC+D Hºrx

Dos etapas

A+BE+F (Hºrx)1

E+FC+D (Hºrx)2

A+BC+D Hrx =(Hºrx)1+ (Hºrx)2

si nos dan una serie de reacciones con sus correspondientes Hºrx, para
determinar la de una reacción particular, debemos combinar linealmente las
reacciones dadas (sumarlas, invertirlas o multiplicarlas por un factor), para
obtener la reacción deseada.

A+BC+D Hºrx

Al invertirla

C+DA+B Hºrx 1 = - Hºrx

Al multiplicarla por un escalar

xA + xB  xC + xD Hºrx 2 = xHºrx
Cálculo de Hº a partir de Hfº
La Ley de Hess expresa que: "El calor de una reacción es independiente del
número de etapas que constituyen su mecanismo y, por lo tanto, depende sólo
de los productos (estado final) y reaccionantes (estado inicial)"

H0 = npHf0(productos)– nrHf0(reactivos)

Hºf son determinados experimentalmente y para su estimación se asume que

el calor de formación de los elementos en estado libre y en condiciones
estándares es cero.

Energía de Enlace:
Es la energía necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en
estado gaseoso”

En el caso de moléculas diatómicas es igual que la energía de disociación:

A—B(g)  A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee

Ejemplo: H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ

Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)
Es difícil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Cálculo de Hº de las energías de enlace

Aplicando la Ley de Hess…
Hº =  niEe(enl.rotos) –  njEe(enl.formados)
ni : número de enlaces rotos
nj: número de enlaces formados

Entropía (S):
La entropía de un sistema es la medida del desorden del mismo, la
cual puede medirse o tabularse
S = Sfinal – Es una función de Estado
Sinicial
En una reacción química, el cambio de entropía

Sº = np· Sºproductos – nr· Sºreactivos

Sº es la entropía molar estándar

Se encuentra tabulado para diferentes sustancias
Segunda Ley de la Termodinámica:

En cualquier proceso espontáneo la entropía total del universo aumenta

Suniverso = Ssistema + Sentorno ≥ 0

Sº>0: Las entropía molares estándares de las sustancias son positivas

Sº>0: Las entropías de los elementos químicos son positivas

Sºgases > Sºlíquidos >> Sº solidos

Tercera Ley de la Termodinámica:

La entropía de cualquier sustancia a 0K (temperatura absoluta) es igual a 0”

(máximo orden).

Una reacción química entre fases puras cristalinas (orden) que ocurre
en el cero absoluto no produce ningún cambio de entropía.

Dependencia de la Entropía con la Temperatura

Proceso reversible a T constante

S= AP S= T y P cttes

T T
Q=H

Proceso reversible a T variable

ΔST = ΔSº +

Cp es una constante dentro del rango de temperatura estudiado

T
ΔST = ΔSº + ∫ CpdT/T = ΔSº + ΔCpln(T2/T1)
T1
Energía Libre de Gibss (G)

En procesos a T constante se define

G = H – T(S) G = H –

En condiciones Gº = Hº –

G>0 Proceso NO

G<0 Proceso

G=O Proceso en equilibrio

Es una función de estado

Gº =  npGºf(productos)– nrGºf(reactivos)

Ejercicios: