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Unidad I

SISTEMAS TERMODINÁMICOS

1. CONCEPTOS Y DEFINICIONES

La contribución más significativa para el desarrollo y la conservación de una

sociedad tecnológica moderna, ha sido la capacidad humana para extraer grandes
cantidades de energía de la naturaleza y aprovecharla, en consecuencia, para
obtener trabajo o potencia. La ciencia que explica y predice la extracción de energía
se denomina TERMODINAMICA.

La Termodinámica es una ciencia axiomática, basada en 4 leyes.

1.1. EL SISTEMA TERMODINÁMICO

Un sistema termodinámico representa de por sí un conjunto de materiales

que se encuentran en acción mecánica y térmica entre sí y con los cuerpos
externos que se hallan alrededor del sistema. Para realizar un estudio eficaz
de un sistema es necesario limitar éste con respecto al medio circundante. El
límite puede ser real o imaginario, de acuerdo con la naturaleza del
problema. Podemos resumir conceptos de la siguiente manera:

a. La materia dentro de un espacio limitado es el: SISTEMA

b. La materia fuera de ese espacio se llama: MEDIO AMBIENTE.
c. La superficie que limita el sistema se llama: FRONTERA.
d. El sistema, la frontera y el medio ambiente: UNIVERSO.

Tipos de sistema

1. Sistemas cerrados, son aquellos en el que no hay intercambio de masa

con el medio ambiente. Es decir la masa no atraviesa la frontera. Por
ejemplo, una cantidad de gas en un cilindro cerrado por un pistón, en
que la pared del cilindro y el pistón forman la frontera real, indicada por
rayas en la figura 1.1

2. Sistemas abiertos, son aquellos en el que la masa atraviesa la frontera

del sistema ya sea ingresando o saliendo. La materia se intercambia con
el Ambiente. Por ejemplo, el intercambiador de calor representado en la
figura 1.2, en que la línea de rayas indica una frontera imaginaria del
sistema. Por el intercambiador de calor circulan dos medios desde y
hacia el ambiente: corriente A y corriente B, intercambiándose calor.

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Frontera
A

B B

Frontera del sistema

A

Figura 1.1 Figura 1.2

Con respecto a los sistemas “cerrados” y “abiertos” cabe hacer la siguiente

distinción:

• Sistemas adiabáticos: son sistemas en que no tiene lugar ningún

intercambio de calor con el medio ambiente. Un ejemplo de ellos es el
intercambiador de calor provisto de una llamada cubierta termo-aislante
con respecto al ambiente. Todo sistema adiabático puede ser abierto o
cerrado. ( fig. 1.3)

• Sistemas aislados: son sistemas en los que no se puede intercambiar ni la

materia ni el calor con el ambiente. Un sistema aislado es también por
definición, un sistema adiabático cerrado.

• Sistemas homogéneos: son sistemas abiertos o cerrados en que las

propiedades químicas y físicas de la materia son iguales en todo el
sistema. Por ejemplo: el sistema de cierta cantidad de agua.

• Sistemas heterogéneos: son sistemas abiertos o cerrados que constan de

dos o más fases de una materia en que la composición química
permanece igual. Sin embargo, en las fronteras de una fase varían
bruscamente las propiedades físicas. Por ejemplo, un recipiente lleno de
agua y vapor será un sistema heterogéneo. (fig. 1.4)

Material
aislante A
Frontera
del
sistema
Vapor
B B

Agua

A Frontera del
sistema

Figura 1.3 Figura 1.4

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Energía

Es la capacidad de un cuerpo para producir efectos físicos externos a sí

mismo, p.e. movimiento, cambios de tamaño, color, temperatura, etc. Las
formas más comunes de energía se muestran en la tabla:

FORMAS TIPOS CONDICION

E. ESTATICA • Cinética Son propiedades del sistema

(Estacionaria) • Potencial
• Interna
• Electromagnética
• Química
• De tensión

E. DINÁMICA • Trabajo. No es propiedad del sistema.

(De transición) • Calor. Depende del proceso.
• Transferencia de calor. Ocurre solamente durante un
proceso

a) Energía Cinética

Un cuerpo o partícula tiene energía en virtud de su movimiento, p.e. una

piedra que está en el suelo sin movimiento es incapaz de efectuar un
cambio. Cogemos la piedra y la tiramos contra una ventana. Esto
produce un cambio directamente atribuido a su movimiento. Esta energía
se llama Energía Cinética (Ec) y la podemos expresar como:

1
Ec = mv 2
2

b) Energía Potencial

Los objetos tienden a atraer a otros porque todos ellos poseen masa.
Esta fuerza de atracción debido a la masa es la esencia de la ley de la
gravitación de Newton. Aquí en la tierra, la atracción entre la tierra y un
sistema u objeto representa un "potencial" de movimiento. Esto es, la
tierra y el objeto tienden a moverse uno hacia el otro. Llamamos a esta
capacidad energía Potencial (Ep) y la expresamos como:
Ep = m.g.h
c) Energía Interna

Que un cuerpo esté caliente o frío afecta los alrededores de ese cuerpo.
Esta capacidad, algunas veces llamada calor o energía térmica, esta
indicada naturalmente por la temperatura del cuerpo. Esta energía mide
el "calor de un cuerpo o sistema" y describe con frecuencia la energía

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mecánica de las moléculas y los átomos de su materia. En general, las

contribuciones a la energía interna son:

1. Energía cinética y potencial de los átomos o moléculas, debido a que

las moléculas tienen masa.

2. Energía de vibración de las moléculas individuales debido a la tensión

de los enlaces entre los átomos a temperaturas crecientes.

3. Energía de rotación de las moléculas que giran alrededor de un eje

imaginario (spin o momento de inercia de la molécula respecto a un
eje imaginario).

Hay otras formas de energía, tales como la energía química, la energía

electromagnética, la energía de deformación, etc., que deberían incluirse
para completar el análisis de un problema termodinámico, pero podemos
despreciarla debido a su magnitud.

La energía interna no se puede calcular como una cantidad absoluta solo se

trabaja con la variación respecto a un valor referencial. Para calcular la
variación de la energía interna se utiliza la expresión:

∆ U = m. Cv. ∆ t
Donde m es la masa del cuerpo o sistema, Cv es la capacidad calorífica y ∆t
es la variación de temperatura producida.

1.2. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Con el fin de describir y analizar un sistema, debemos conocer algo de las

cantidades que son características en él. Estas cantidades se denominan
PROPIEDADES, e incluyen al volumen, masa, peso, presión, temperatura,
densidad, capacidad calorífica, color, sabor, olor. Esta lista continua y
continua, y cuanto más larga sea, el sistema estará mejor descrito.

Separemos las propiedades de la siguiente manera:

• Propiedades extensivas e intensivas

P. extensivas: aquellas que dependen de la masa o de la cantidad total

del sistema, p.e. peso, energía, volumen.

P. intensivas: aquellas que no dependen de la masa o de la cantidad total

del sistema, p.e. color, olor, velocidad, presión, temperatura.

Algunas propiedades extensivas pueden convertirse en propiedades

intensivas; a éstas se les denomina propiedades específicas:

Propiedad extensiva
Propiedad específica =
masa

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• Propiedades medibles y no medibles

P. medibles: Aquellas que se pueden medir en un instrumento, p.e. el

peso, la temperatura.

P. no medibles: Aquellas que facilitan el desarrollo de ecuaciones

termodinámicas, p.e. Ia entalpía, la entropía.

1.3. PRINCIPALES PROPIEDADES TERMODINÁMICAS:

La entalpía (H): Se presenta en el desarrollo de las ecuaciones

termodinámicas al analizar los sistemas abiertos. La expresión para el cálculo
es:
H = U + p.V

Donde U es la energía interna del sistema, p es la presión absoluta y V es el

volumen.

Unidades: Joules, BTU u otra unidad de energía.

Propiedad: Extensiva, conceptual (no medible).
Propiedad específica: Entalpía específica
H
h=
m

La expresión para el cálculo de la entalpía específica es:

P
h=u+
ρ

Donde: u es la energía interna especifica,

ρ es la densidad.

La Entropía (S):

La entropía (del griego TROPE, transformación) es una medida del desorden

o aleatoriedad de un cuerpo o sistema.

Supongamos que tenemos 10 bolitas rojas y 10 bolitas verdes en cajas

separadas. Todas las rojas en una caja y todas las verdes en otra. Tenemos,
entonces, un sistema ordenado de 2 cajas.

Coloquemos las cajas en un estante alto de tal manera que podamos sacar
las bolitas pero no podamos distinguir lo que hay dentro de las cajas. Si
deseamos una bolita roja, extendemos el brazo y retiramos una bolita de
una de las cajas. Si es verde, tenemos la seguridad que la bola roja esta en
la otra caja. Aquí tenemos un sistema que está ordenado y con "baja
entropía". Pero ahora si mezclamos las bolas rojas con las verdes en una

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sola caja y ponemos nuevamente la caja en el estante, el sistema estará

ahora desordenado y tiene "alta entropía." Si queremos una bola roja,
nunca podremos asegurar que cogeremos una. Quizá tengamos suerte en el
primer intento, pero se podrían sacar 10 verdes antes de sacar Una roja.

De una manera menos abstracta, supongamos que tenemos Un sistema

formado de gas hidrógeno puro (H2) Y gas oxigeno puro (O2), cada uno en
recipientes separados. El sistema tiene baja entropía ya que esta ordenado y
puede ser fácilmente identificado.

Si mezclamos ahora el hidrógeno y el oxígeno para producir agua (H2O)

inmediatamente tenemos una entropía más elevada. El sistema está ahora
desordenado (no conocemos exactamente donde están los átomos de
oxigeno) y es solo agua. Considerando que de un gas es más fácil obtener
energía podemos afirmar que una baja entropía implica una mayor
capacidad de los sistemas para obtener energía.

LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

Dos cuerpos separados que se encuentran en equilibrio térmico con un

tercer cuerpo, también están en equilibrio térmico entre sí, después de un
determinado tiempo.

Esta ley es base para que podamos medir la temperatura por medio del
equilibrio térmico de los cuerpos y además se está seguro que es
independiente de los materiales utilizados.

1.4. UNIDADES

Los sistemas de unidades más empleados son: el sistema unificado (Sl) y el

sistema inglés. Para ambos sistemas de unidades se comparan las 4
dimensiones fundamentales: Longitud (L), masa (M), tiempo (t) y
temperatura (T). Todas las demás son combinaciones de estas 4 unidades
básicas.

SÍMBOLOS Y UNIDADES
CANTIDAD SIST. INTERNACIONAL SIST. INGLÉS
Longitud Metro m Pie ft
Masa Kilogramo Kg Libra masa lbm
Fuerza Newton N Libra fuerza lbf
Tiempo Segundo s Segundo s
Temperatura Kelvin °K Rankine °R
Energía Joule J Pie - libra ft - lbf

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CALCULOS TERMODINAMICOS OUE INVOLUCRAN CONVERSION

DE UNIDADES

Se sugiere que cada problema sea resuelto incluyendo todas las unidades y
reemplazando unidades especiales por derivación. Por ejemplo, la unidad de
fuerza es el Newton que es equivalente a las unidades de kg.m/s2. En
muchas circunstancias será de mucha ayuda realizar éste reemplazo.

Se usará también la Unidad de presión BAR. La Unidad de presión, Pascal

(Pa) que representa 1 N/m2, es una unidad de magnitud pequeña, p.e. Ia
presión atmosférica es 105 Pa. Por eso se emplea un múltiplo, el cual se
denomina BAR y que representa la presión atmosférica (en realidad 1 bar =
1.01 atm).

La solución de los siguientes ejemplos y problemas prácticos sirven por lo

general de ayuda para facilitar la comprensión de algunos cálculos que se
realizarán posteriormente.

EJERCICIO 1

Un gas perfecto satisface la relación: p.v = m.R.T

Si p = 1.01x105 Pa, R = 287 J/Kg °K ; m = 3 Kg; T = 27 °C

Calcular el valor de v en m3 y en pie3.

Rpta.: 2.56 m3, 90.24 pie3

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EJERCICIO 2

El trabajo obtenido o gastado durante una acción particular o proceso es:

1
W= (p 2 V2 - p1 V1 )
1- n

Si p2=220 bar, p1= 16 bar, V2=0.01 m3, V1=O.O9 m3; n = 1.4 . Calcular W

Rpta.: -190 KJ

EJERCICIO 3

Un tanque de agua tiene un manómetro que indica 10 mm de Hg de vacío

¿Cuál es la presión absoluta en el tanque en bar si la presión atmosférica es
de 1.01 bar?

Rpta.: 0,997 bar

EJERCICIO 4

Se ha encontrado que durante un proceso determinado, la variación entre

las variables p y V es de pVn = cte, donde n = 1.29. Para dos condiciones, se
conoce el valor de p, llamémosles p1 y p2. También se conoce el valor de V2
y se quiere conocer el valor de V1. Los valores conocidos son:

P1 = 14 PSIA, p2 = 280 PSIA, V2 = 0.02 pies3.

Rpta.: 0.204 pie3

EJERCICIO 5

Una bola de béisbol de 0.5 Ibm que viaja a 60 mph es golpeada por un bate.
Si el bate proporciona un impuso de 4 Ibf-seg a la bola ¿Cuál es la velocidad
de la bola (en pie/seg) cuando sale del bate?. Si la bola sale disparada
directamente hacia arriba, ¿Cuál es la altura que alcanzará, asumiendo que
la fricción del aire es despreciable?

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Sugerencia: Recuerde que el impulso es igual al cambio en el momento, y

ambos son cantidades vectoriales.

m.v2 = I + m.v1

2. PROPIEDADES DEL VAPOR

2.1. FASES DE LA MATERIA

Se denominan fases de la materia a cada parte homogénea de un sistema

físicamente diferenciable de los demás, p.e. en el sistema agua pueden
existir 3 fases. La fase sólida en forma de hielo, la fase Iíquida, y la fase
vapor.

No es necesario que las fases estén formadas por un elemento químico puro.
Pueden estar formados por una aleación o por un compuesto químico, o por
una solución, p.e. el agua salada con hielo constituye un sistema de 2 fases:
una, la solución salina, que es agua con cloruro sódico, y otra el hielo.

2.2. 2.2 COMPONENTES DE UN SISTEMA

Los componentes de un sistema son las sustancias químicas que los forman,
p.e. en la aleación cobre y estaño hay dos componentes.

2.3. 2.3 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO DE UN SISTEMA.

Para estudiar de un modo razonable el comportamiento de un sistema,

debemos partir de un estado de equilibrio, donde todos los parámetros
termodinámicos sean constantes en tiempo e iguales en todos los puntos del
sistema. Este equilibrio debe incluir:

Un equilibrio mecánico, las fuerzas externas del sistema deben estar en

equilibrio con las fuerzas internas al sistema.

Un equilibrio térmico, la temperatura debe ser igual en todo el sistema.

Un equilibrio químico, donde la estructura de la materia y la composición

química del sistema no deben variar.

Los tipos de equilibrio que alcanza un sistema son:

a) El equilibrio estable, cuando la variación de un factor externo, p.e. Ia

temperatura o la presión, dentro de ciertos Iímites, no altera su fase de
equilibrio. El agua entre 0° y 100°C está en equilibrio estable.

b) El equilibrio inestable, cuando la variación de un factor externo altera la

fase de equilibrio del sistema, p.e. el agua a 0°C tendrá normalmente
dos fases: la fase líquida y la fase sólida. Una variación adecuada de la

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temperatura variará la estabilidad del sistema, volviéndose todo Iíquido o

todo sólido.

c) Equilibrio metaestable, cuando la transformación debía haberse

producido y por causas ajenas al sistema no ha alcanzado el equilibrio,
p.e. el agua, puede estar Iíquida a menos de 0° C debido al fenómeno
denominado sobrefusión. Cualquier alteración del sistema produce
bruscamente la solidificación del agua quedando luego en equilibrio
estable.

La medida experimental y el cálculo analítico de las propiedades de los

cuerpos son tareas costosas; por ello, solo se poseen los datos relativamente
completos de los cuerpos que tienen aplicación industrial. El desarrollo de las
máquinas y generadores de vapor llevó consigo un estudio exhaustivo de las
propiedades del agua; del mismo modo, el crecimiento de la industria de la
refrigeración produjo el respectivo aumento de conocimientos acerca de las
propiedades de los refrigerantes.

Entre las magnitudes de estado p, v, T de una sustancia existe, para cada

fase, una relación dada por la expresión de estado correspondiente a dicha
fase:

f(p,v,T) = 0

Las coordenadas de un punto de la superficie representan los valores de la

presión, volumen específico y temperatura que debe tener el cuerpo para
encontrarse en equilibrio estable. Inversamente, si las propiedades de un
cuerpo no determinan un punto de la superficie, éste se encuentra en estado
metaestable.

Esta ecuación representa una gráfica tridimensional, la que se muestra a

continuación:

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Figura 1.5

2.4. LAS ZONAS HETEROGÉNEAS DE ESTADO

En la zona de estado sólido, líquido o gas, tenemos una sustancia

homogénea. En la zona de sublimación, de fusión y de líquido-vapor
tenemos dos fases en equilibrio una junto a la otra, entonces la sustancia se
denomina heterogénea.

En estas zonas heterogéneas, ambas fases que están en equilibrio tienen la

misma presión y la misma temperatura. Sin embargo, su volumen especifico
es diferente. Por lo tanto, en el caso de las zonas heterogéneas tendrá que
conocerse, además, a diferencia con las zonas homogéneas, la relación de
mezcla de ambas fases, para poder calcular todas las magnitudes de estado.

La zona heterogénea de líquido-vapor

En la mayoría de los procesos de trabajo, la zona de líquido, de líquido

-vapor, y de gas son las más importantes para la expresión de los procesos y
cambios de estado con procesos de trabajo, por lo que le daremos mayor
importancia.

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En la zona líquido -vapor existen líquido y vapor saturado en equilibrio

termodinámico. Para poder calcular las magnitudes de estado en la zona
heterogénea, se debe conocer la relación de mezcla. Dicha relación se define
como el contenido de vapor X o calidad del vapor.

CALIDAD DE VAPOR Se define como:

masa de vapor
x=
masa total

HUMEDAD Se define como:

masa de líquido
y= =1- x
masa total

Si toda la mezcla fuera líquido saturado, x = 0

Si toda la mezcla fuera vapor saturado, x = 1

Por lo que podemos concluir que el rango de valores de X es:

0 ≤ x ≤1

Podemos ahora determinar las propiedades de la mezcla (v,h,s):

v = vf + x. vfg

h = hf + x. hfg

s = sf + x. sfg

EJERCICIO 1

Completar la siguiente tabla para el agua:

P (bar) t (°C) v x 10 3 (m3/Kg) h ( Kj/Kg) x

280 17,2
30 400
160 2783
70 9,7
70 320
30 233,89 0,7
8 0,9
260 16
128 2000
200 872

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EJERCICIO 2

Un recipiente contiene una mezcla de 1 Kg de agua y 1 Kg de vapor en

equilibrio, a 10 bares.
a. ¿Cuál es la temperatura de la mezcla?
La presión se mantiene constante y el calor es agregado hasta que la
temperatura alcance los 320 °C.
b. Determinar el cambio de volumen del proceso en m3

EJERCICIO 3

Un sistema formado por un cilindro-pistón contiene mezcla de vapor

inicialmente a 100 PSIA y 0,46 pie3/lbm. Se expande a presión constante
hasta llegar a vapor saturado.
¿Cuál es la temperatura inicial en °F?
¿Cuál es la calidad inicial?
¿Cuál es el cambio de entalpía producido en Ibf-pie/lbm?
Determinar la energía interna inicial en BTU/lbm.

EJERCICIO 4

Vapor inicialmente a 320 °C y 20 bares es expandido a entropía constante

(isentrópico) a la presión de 2.5 bar. Determinar:
a. El volumen especifico inicial en m3/Kg
b. La temperatura final en °C
c. El cambio de entalpía en KJ/Kg

PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Un recipiente rígido y cerrado contiene 10 kg de agua en estado líquido y

2 kg en estado de vapor, en equilibrio a 100 °C Calcular :
a. El volumen del recipiente en m3.
b. La calidad de la mezcla.

2. Si al recipiente del problema anterior se le inyecta de alguna forma 1 kg

de líquido saturado a 100 °C, manteniendo en todo momento la
temperatura constante. Hallar la calidad final de la mezcla del
recipiente.

3. En un recipiente rígido de 0,085 m3 de volumen se tiene vapor saturado

a 3,5 bares. Debido a pérdidas de calor la presión decae a 3 bares.
Hallar la masa de condensado al final del proceso.

4. 2 kg de vapor se encuentran a 50 bar y 400 °C en un recipiente rígido y

hermético. El vapor transfiere calor al exterior hasta que su temperatura
se reduce a 200 °C. Calcular la calidad del vapor en su estado final.

5. Un Kg de agua inicialmente a 2 bares y 40% de calidad es sometido a un

proceso isotérmico, realizando un trabajo de 72 KJ.

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a. Calcular la calidad final del agua. 91,56 %

b. Calcular el calor transferido.

6. En un recipiente de 100 dm3 se tiene 2 kg de vapor a 8 bar, este

recipiente es enfriado hasta que la presión disminuya hasta 1 bar.
a. Determine la humedad al final del proceso. 97,1 %
b. ¿Cuál es la masa del vapor que se ha condensado? 351 grs.

7. Un recipiente rígido contiene agua como líquido saturado a 10 bar. ¿Qué

% de su masa inicial debe extraerse sin modificar su presión para que su
calidad sea de 10%?

Vapor

Líquido

Figura 1.6

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