FORMULARIO TÉRMICO (TERMODINÁMICA)

Modelos termodinámicos de sustancias ................................................................................................................. 2

Modelo de gas perfecto ...................................................................................................................................... 2
Modelo de líquido perfecto ................................................................................................................................ 2
Modelo de sustancia pura perfecta ..................................................................................................................... 2
Modelo de mezcla homogénea perfecta ............................................................................................................. 2
Modelo de mezcla bifásica binaria ideal ............................................................................................................ 3
Energía .................................................................................................................................................................... 4
Trabajo ................................................................................................................................................................ 4
Calor ................................................................................................................................................................... 4
Ecuación de la energía mecánica y ecuación de la energía interna .................................................................... 4
Balance energético en sistemas abiertos............................................................................................................. 4
Entropía y exergía................................................................................................................................................... 5
Irreversibilidad y rendimientos........................................................................................................................... 5

Balances de magnitudes aditivas en volumen de control ( v A =0 si VC fijo) ...................................................... 5
Potenciales, ecuaciones de estado, y coeficientes .................................................................................................. 6
Cambio de fase en sustancias puras........................................................................................................................ 7
Mezclas ................................................................................................................................................................... 8
Mezclas monofásicas .......................................................................................................................................... 8
Mezclas bifásicas ................................................................................................................................................ 9
Equilibrio líquido-vapor ................................................................................................................................. 9
Equilibrio líquido-sólido_no_volátil .............................................................................................................. 9
Equilibrio líquido-gas_condensable ............................................................................................................... 9
Equilibrio líquido-gas_no_condensable ......................................................................................................... 9
Propiedades coligativas .................................................................................................................................. 9
Aire húmedo ..................................................................................................................................................... 10
Mezclas reactivas. Combustión ........................................................................................................................ 11
Máquinas térmicas: motores, frigoríficos y bombas. Rendimientos .................................................................... 12

Transmisión de calor (conducción, convección, radiación, cambiadores)

Modelos termodinámicos de sustancias
Modelo de gas perfecto
Gas perfecto = gas ideal (moléculas independientes, i.e. pV=mRT) y caloríficamente perfecto (T lineal con Q,
i.e. cv=cte). p y T han de ser valores absolutos (0 ºC≡273,15 K), y R≡Ru/M, con Ru=8,3 J/(mol∙K). (Ver datos)
Ecuación de estado (térmica): pV=mRT=nRuT o p=ρRT.
Ecuación de estado energética: ∆U=mcv∆T.
Evolución adiabática y sin fricción: pVγ=cte (o T/p(γ−1)/γ=cte), con γ≡cp/cv y cp−cv=R.
T p
Entalpía y entropía específicas: ∆h=cp∆T,= ∆s c p ln − R ln .
T0 p0

Modelo de líquido perfecto

Líquido perfecto = líquido ideal (incompresible e indilatable, i.e. ρ=cte) y caloríficamente perfecto (T lineal
con Q, i.e. c=cte). (Ver datos). El modelo de sólido perfecto es similar (Ver datos).
Ecuación de estado (térmica): ρ=cte.
Ecuación de estado energética: ∆U=mc∆T.
Ecuación de la hidrostática: ∆p=−ρg∆z (para gases es la misma en forma diferencial).
∆p T
Entalpía y entropía específicas: ∆h = c∆Τ + , ∆s =c ln .
ρ T0

Modelo de sustancia pura perfecta

Combinación de los modelos de líquido perfecto y de gas perfecto, y de la ecuación de Clapeyron. No vale
cerca del punto crítico ni a muy altas presiones. Queda definido por las constantes: M (masa molar), cp
(capacidad térmica del gas), Tb (temperatura de ebullición, a p0=100 kPa), hLVb (entalpía de ebullición), ρ
(densidad del líquido), y c (capacidad térmica del líquido). La ecuación de Clapeyron es:
 
 psat  −hLVb  1 1  pV  B 
=
ln    −  (se usa más la correlación de =
Antoine: exp  A − )
 p0  R  T Tb  pu  T
+C
 Tu 
Funciones termodinámicas tomando como referencia el estado líquido en el punto triple (hliq,tr=0 y sliq,tr=0; el
punto triple se puede aproximar por la temperatura de fusión, Ttr≈Tf, y la presión de vapor correspondiente,
ptr=pV(Tf)):
• Entalpía y entropía específicas en estado líquido (i.e. cuando p>psat(T), incluyendo líquido saturado):
p − ptr T
h = c (T − Ttr ) + , s = c ln .
ρ Ttr
• Entalpía y entropía específicas en estado vapor (i.e. cuando p<psat(T), incluyendo vapor saturado):
T h T p hLV ,tr T p
h=c(Tb−Ttr)+hLVb+cp(T−Tb), s = c ln b + LVb + c p ln − R ln = + c p ln − R ln .
Ttr Tb Tb p0 Ttr Ttr ptr
• Entalpía y entropía específicas en estado bifásico (i.e. cuando p=psat(T)), en función de x≡mV/(mV+mL):
h=(1−x)hL+xhV, s=(1−x)sL+xsV, siendo L y V los estados saturados calculados como se ha indicado.

Modelo de mezcla homogénea perfecta

Una mezcla homogénea multicomponente monofásica (de gases o líquidos) se dice que es ideal si al mezclarse
no se calienta/enfría ni se expande/contrae. Para cálculos volumétricos y energéticos puede aplicarse el modelo
de sustancia pura perfecta con: v (T , p, xi ) = ∑ xi vi* (T , p ) , c p (T , p0 , xi ) = ∑ xi c*pi (T , p0 ) , pero la entropía de la
mezcla es mayor que la de los componentes por separado, con un ∆S mixing = −nR ∑ xi ln xi , siendo xi las
fracciones molares. Con fracciones másicas también vale v = ∑ yi vi *
y c p = ∑ yi c*pi , pero
∆S mixing =−nR ∑ xi ln xi solo vale con fracciones molares.
,
Medida de la composición:
 ni yi / M i m xi M i m n ρi xi
xi ≡= , yi ≡ i = , ρi ≡ i =
yi ρ , ci ≡ i = = ρ
∑ ni ∑ yi / M i ∑ mi ∑ xi M i V V M i ∑ xi M i
m 1
Masa molar media: M ≡= ∑ xi M = i
n y
∑ i
Mi
Modelo de mezcla ideal (MMI) monofásica:
IMM IMM IMM
v (T , p, xi ) = ∑ xi vi* (T , p ) , c p (T , p0 , xi ) = ∑ xi c*pi (T , p0 ) , =
s (T , p, xi ) ∑ xi si* (T , p ) − R ∑ xi ln xi
Nota. Con el modelo MMI, el cp molar de la mezcla en la forma cp=Σxicp,i, necesita los cp,i molares de cada
sustancia. El cp másico de la mezcla también se puede poner en la forma cp,mas=Σyicp,i,mas. Si se dispone de
los cp,i,mas, el cp molar de la mezcla es cp,mol=Σxicp,i,masMi, o bien cp,mol=cp,masMmix.
Densidad de una mezcla binaria. De v=x1v1+x2v2, Mm/ρm=x1M1/ρ1+x2M2/ρ2, que en gases queda Mm/ρm=RuT/p.
Densidad de una mezcla binaria, en fracciones másicas: 1/ρm=y1/ρ1+y2/ρ2. Mm=x1M1+x2M2=1/(y1/M1+y2/M2).

Modelo de mezcla bifásica binaria ideal

m=mL+mV, V=VL+VV, H=HL+HV, S=SL+SV (i.e. despreciando fenómenos interfaciales).

xV 1 p1* (T ) 1 − xV 1 p2* (T )
Equilibrio líquido-vapor de una mezcla binaria ideal (ley de Raoult): = , =
xL1 p 1 − xL1 p
Fracciones molares totales: x01 = xV 1 xV 0 + xL1 (1 − xV 0 ) , 1 − x01 = (1 − xV 1 ) xV 0 + (1 − xL1 ) (1 − xV 0 )

x01M 1 + x02 M 2 x M x M  RT
) xV 0 ( xV 1vV 1 + xV 2 vV 2 ) + xL 0 ( xL1vL1 + xL 2 vL 2 ) →
v(T , p, xij= = xL 0  L1 1 + L 2 2  + xV 0
ρm  ρ1 ρ2  p
) xV 0 ( xV 1hV 1 + xV 2 hV 2 ) + xL 0 ( xL1hL1 + xL 2 hL 2 )
h(T , p, xij=

s (T , p, x=
ij ) ( ) (
xV 0 xV 1sV 1 + xV 2 sV 2 + ΔsmixingV + xL 0 xL1sL1 + xL 2 sL 2 + Δsmixing L )
fase gaseosa (ref. sat-líq.j): vV (T= , p, xVj ) ∑= , hV (T , p=, xVj ) ∑ xVj  hLV ,ref , j + c p ,Vj (T − Tref , j ) 
RT RT
xVj
p p
fase líquida (ref. sat-líq.j): vL (T , p, xLj ) = ∑ xLj , h (=
T , p, xLj ) ∑ xLj cLj (T − Tref , j )
Mi
ρ Lj (T ) L
Energía
Trabajo
    Emdf = 0, ∆Em = 0, ∇p = 0
Trabajo (mecánico): W ≡ − ∫ Fint ⋅ dr = ∫ Fext ⋅ dr  → W = − ∫ pdV
frontier non disipative frontier

W ∫ k ( x − xn ) dx
Trabajo eléctrico: W ≡ ∫V(t)I(t)dt. Trabajo contra un muelle:=

Trabajo útil: Wu ≡ W + ∫ patm dV

Energía (total) de una masa de control (Primer Principio MC): ∆E≡W|Q=0. ∆E|aislado=0. ∆E=W+Q
      
(Magnit. conservativas: m ≡ ∑ mi = cte , P ≡ ∑ mi vi =∑ mi ri =mvcm =cte , L ≡ ∑ ri × mi vi =
cte y E=cte.)
i

Energía mecánica (MC): ∆Em ≡ (W + ∫ pdV ) E =0

mdf

Calor
Calor: Q ≡ ∆E −= 
=
W ∫ Qdt ∫ KA (T − T∞ ) dt
Proceso adiabático y sin fricción de un gas perfecto de MC: pVγ=cte, o TVγ−1=cte. Para MC o VC: T/p(γ−1)/γ=cte.
aberturas
Balances másico: ∆m =∑ ∫ dme , i.e. incremento de masa del sistema entre dos instantes = aporte neto.
tiempo

Ecuación de la energía mecánica y ecuación de la energía interna

Energía mecánica degradada por fricción (MC): Emdf ≡ W + ∫ pdV − ∆Em ≥0
MSP
Energía interna (MC): ∆U ≡ ∆E − ∆Em= Q + Emdf − ∫ pdV . Modelo de sustancia perfecta: ∆=
U mcv ∆Τ

Balance energético en sistemas abiertos

aberturas
Balance energético: ∆Ε
= W +Q+ ∑ ∫ ht ,e dme (la entalpía es suma de la energía más el trabajo de flujo)
tiempo

Entalpía y entalpía total: H≡U+pV, h=u+pv, ht≡h+em=e+pv=u+pv+em. (para VC mejor usar ρ≡1/v).

Velocidad media, v, caudal, V , y gasto másico, m , de un flujo fluido a través de A:= vA ρV .
m ρ=

Balance energético para un volumen de control en régimen estacionario (una entrada y una salida): ∆ht=q+w.

dp
Balance energético mecánico VC en RE (ecuación de Bernoulli generalizada):=
w ∫ + ∆em + emdf
ρ
1
Balance energético térmico VC en RE: q + emdf =∆u + ∫ pd  
ρ
1
Estado total o de remanso de un líquido incompresible (VC en RE): pt ≡ p + ρ v 2 + ρ gz , Tt≡T
γ −1 2
p  γ Tt v2 γ −1 2  v
Estado total o de remanso de un gas perfecto (VC en RE):  t  = =1+ = 1+ M M ≡ 
 p T γ −1 2c pT
γ −1
2  c
T2  p2  γ  m2 
= =
Despresurización rápida y sin fricción de un depósito de gas:   
T1  p1   m1 
Presurización rápida (con fricción) de un depósito de gas: m2(u2−u0)−m1(u1−u0)=(hte−u0)(m2−m1)
Entropía y exergía
1 p C µ Q
Variación general de entropía: dS = dU + dV − ∑ i dni , ( S ≡ −k ∑ pi ln pi o ∆S ≡ ∫ rev )
T T i =1 T T
Q
-de una fuente térmica: ∆S0 =0
T0
T
-de un líquido perfecto: S − S0 =
mc ln
T0
 T p  T V   V p
-de un gas perfecto: =
S − S0 m  c p ln − R ln
=  m  cv ln + R =
ln  m  c p ln + cv ln 
 T0 p0   T0 V0   V0 p0 
dQ
Generación de entropía: S gen ≡ ∆S − ∫ ≥0
T

Variación general de exergía: ∆Φ ≡ Wu = Wu ,min

∆Suniv =
0

Irreversibilidad y rendimientos
Irreversibilidad: I ≡ Wu − Wu ≥0
∆Suniv =
0

Variación general de exergía de una masa de control sin cambio de composición: ∆Φ = ∆ ( E + p0V − T0 S )

−W η T
Rendimientos energético y exergético de un motor térmico: ηe ≡ , η x ≡ e , ηe max =
1− 2
Q1 ηe max T1
Q η T2
Rendimientos de un refrigerador: ηe ≡ 2 , η x ≡ e , ηe max =
W ηe max T1 − T2
−Q η T1
Rendimientos de una bomba de calor: ηe ≡ 1 , η x ≡ e , ηe max =
W ηe max T1 − T2
Balances de magnitudes aditivas en volumen de control ( vA =0 si VC fijo)
Magnitud Acumul. Produción Flujo impermeable Flujo permeable
masa dm = 0 +0 +Σdme
 
+Σ ve dme−ΣpeAe ne dte
 
momento d(m v ) = mg dt + FA dt
energía d(me) = 0 +dW+dQ +Σhtedme−ΣpeAe ( ne ⋅ vA ) dte
entropía d(ms) = dSgen +dQ/T +Σsedme
exergía d(mφ) = -T0dSgen +dWu+(1-T0/T)dQ +Σψedme
 T  aberturas
Balances exergético: ∆Φ
= Wu + Q 1 − 0  − T0 S gen + ∑ ∫ ψ e dme
 T  tiempo

Exergía unitaria de un flujo (másico o molar) sin cambio de composición: ψ≡ht−T0s=e+pv−T0s

Balances de magnitudes aditivas para un volumen de control en régimen estacionario con 2 aberturas:
Magnitud Ecuación de balance estacionario
masa ρ1v1A1=ρ2v2A2
     
momento FA + mg= m ( v2 − v1 ) + ( p2 A2 n2 − p1 A1n1 )
energía ht2 − ht1 =w + q
entropía sgen=s2−s1−q/T
exergía wu=ψ2−ψ1+T0sgen−(1−T0/T)q
Potenciales, ecuaciones de estado, y coeficientes
Energía interna: dU=TdS−pdV+Σµidni (ec. Gibbs). Euler: U=TS−pV+Σµini. Gibbs-Duhem: 0=SdT−Vdp+Σnidµi

Entalpía: H≡U+pV, dH=TdS+Vdp+Σµidni

Función de Helmholtz: A≡U−TS, dA=−SdT−pdV+Σµidni

Función de Gibbs: G≡U+pV−TS=H−TS=Σµini, dG=−SdT+Vdp+Σµidni

∂ 2G ∂ 2G ∂ (− S ) ∂V
Relaciones de Maxwell: e.g. = ⇒ =
∂ T ∂ p ∂ p∂ T ∂ p T ,n ∂ T p ,n i

α 2 vT
i
∂s ∂h ∂s ∂u cp
Capacidad térmica: c p ≡ T =c ≡ T , = , γ ≡ , c − c =
∂ T p ,n ∂ T p ,n v
i i
∂ T v ∂ T V ,n i
cv
p v
κ
1 ∂V MGI 1
Coeficiente de dilatación térmica: α ≡ =
V ∂ T p ,n i
T
−1 ∂ V MGI 1 ∂p 1 MGI
Coeficiente de compresibilidad, y velocidad del sonido: κ ≡ = , c≡ = = γ RT
V ∂ p T ,n p ∂ρ s ρκ s
−(1 − α T )v
i
∂T
Coeficiente de Joule-Thomson: µJK ≡ =
∂p h
cp
cp
=
Expresiones generales en variables T,p: = c p dT + (1 − α T )vdp=
dv α vdT − κ vdp , dh , ds dT − α vdp
T
∂Z dpR Δs  ∂Z  dp
pv Δh cc cc
Factor de compresibilidad: Z ≡ ≡ TR2 ∫ pRR→0 ≡ ∫ pRR→0  Z − 1 + TR  R
p p
, ,
RT RTCR ∂ TR pR R  ∂ TR  pR
pR  pR 

Ecuación de estado de una sustancia linealmente dilatable: ρ(T,p)=ρ0[1-α (T-.T0)]

 a
Ecuación de estado de van der Waals:  p + 2  ( v − b ) =
RT
 v 
Ecuación de estado en variables reducidas, f(p/pCR,v/vCR,T/TCR,)=0:
 3  1 8 1 9 1
Modelo de van der Waals:  pR + 2   vR − =
 TR ⇒ Z= −
 vR  3 3 1−
1 8 vRTR
3vR
Modelo de estados correspondientes (MEC).
Cambio de fase en sustancias puras

dp hV − hL vV=
>> vL , vV RT
=  p  −hLV  1 1 
Ecuación de Clapeyron (gL=gV):= → / p , hLV const
=
ln    − 
dT sat T (vV − vL )  p0  R  T T0 

 p  B
Ecuación de Antoine: ln  = A − (pu y Tu son valores unitarios; A, B y C dependen de ellos)
 pu  T
+C
Tu
 p   Tcr 
Ecuación de Guggenheim: ln  =  K 1 −  con K≈6
 pcr   T 

mV
Fracción másica de vapor: x ≡ . La densidad media es 1/ρm=(1−x)/ρL+x/ρV=(1−x)/ρL+xRT/p (R=Ru/M)
mV + mL

Fracción volumétrica de vapor (void fraction): φ≡VV/(VL+VV). La densidad media es ρm=(1−φ)ρL+φρV.

H mV hV + mL hL
Entalpía de una mezcla bifásica: h ≡ = = xhV + (1 − x)hL = hL + xhLV
m mV + mL

 v 
Calor necesario para mantener un flujo de salida de vapor: Q= m hLV 1 + L  ≈ m hLV
 vLV 
Mezclas
Mezclas monofásicas
Medida de la composición. Fracciones molares xi, fracciones másicas yi, concentración ci, masa molar M:
ni yi / M i m xi M i m n ρi xi m 1
xi ≡ = , yi ≡ i = , ρi ≡ i =
yi ρ , ci ≡ i = = ρ , M ≡= ∑ xi M =
∑ ni ∑ yi / M i ∑ mi ∑ xi M i V M i ∑ xi M i
i
V n y
∑ i
M
Modelo de mezcla ideal monofásica (MMI o IMM; al mezclarse, ni se calienta/enfría ni se expande/contrae): i
IMM IMM IMM
v (T , p, xi ) = ∑ xi vi* (T , p ) , c p (T , p0 , xi ) = ∑ xi c*pi (T , p0 ) , =
s (T , p, xi ) ∑ xi si (T , p ) − R ∑ xi ln xi
*

Densidad de una mezcla binaria. De v=x1v1+x2v2, Mm/ρm=x1M1/ρ1+x2M2/ρ2, que en gases queda Mm/ρm=RuT/p.
Densidad de una mezcla binaria, en fracciones másicas: 1/ρm=y1/ρ1+y2/ρ2. Mm=x1M1+x2M2=1/(y1/M1+y2/M2).
IMM
∫ ht ,e dme , h (T , p, xi ) = ∑ xi hi (T , p )
aberturas aberturas
Balances másico y energético: ∆m =∑ ∫ dme , ∆Ε
= W +Q+ ∑ *

tiempo tiempo

−∂S    
1
( )
2
Potencial químico: µi ≡ T Equilibrio: ∇  µi + M i gz − M i Ω × r  = 0 , sin campos externos: ∇µi=0
∂ni U ,V ,n  2 
µ
j
1 p C
Variación general de entropía: dS = dU + dV − ∑ i dni , U =TS − pV + ∑ µi ni , G ≡ H − TS =
∑ µi ni
T T i =1 T

Varianza: V=2+C−F (los 2 por T y p, los C por los xi, los −F porque en cada fase hay una ec. Gibbs-Duhem)
IMM
Potencial químico en una mezcla ideal: µi (T
= , p, xi ) µi* (T , p ) + RT ln xi
∂µi RT
=
∂ xi p ,T , n j
xi
 PLM M i p − p⊕
 ρ= ⇒ µ (T , p , x ) =µ ⊕
(T , p ⊕
) + + RT ln xi
∂µi ∂V 
i i i
ρ / M
= = v Li Li i

∂ p T ,ni ∂ ni T , p i  PGM RT p
= ⇒ µi (T , p, xi ) = µi ⊕ (T , p ⊕ ) + RT ln ⊕ + RT ln xi
 p p
µi
∂µi −∂ S ∂µ ∂
= =− si ⇒ gi =µi =hi − Tsi =hi + T i ⇒ T =hi
∂T T , ni ∂ ni T,p
∂T T , ni ∂
1
T , ni T
p
Potencial químico de un gas ideal: µi (T , p, xi ) = µi ⊕ (T , p ⊕ ) + RT ln + RT ln x
p⊕
i

p − p⊕
Potencial químico de un líquido incompresible: µi (T , p, xi )= µi ⊕ (T , p ⊕ ) + + RT ln xi
ρ Li / M i
 T 
Balance exergético: ∆Φ = ∆ ( E + p0V − T0 S )n + ∑ ni ( µi − µi 0 )T , p = Wu + ∫ 1 − 0  dQ − T0 S gen + ∑ ∫ψ e ne dt
aberturas

i 0 0
 T 
Exergía que fluye por un conducto por unidad de gasto molar: ψ ≡ ( ht − T0 s )n + ∑ xi ( µi − µi 0 )T , p
i 0 0

Exergía química molar de un componente puro de la mezcla de referencia sin cambio de fase: ψ i 0 = − RT0 ln xi 0

p* (T0 ) p0 − p* (T0 ) x p
Exergía de un componente condensable: ψ i 0 = − RT0 ln xi 0 + RT0 ln + ≈ − RT0 ln *i 0 0
p0 ρL / M p (T0 )
Mezclas bifásicas
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Modelo de mezcla ideal bifásica binaria: m=mL+mV, V=VL+VV, H=HL+HV, S=SL+SV
x01M 1 + x02 M 2 x M x M  RT
) xV 0 ( xV 1vV 1 + xV 2 vV 2 ) + xL 0 ( xL1vL1 + xL 2 vL 2 ) →
v(T , p, xij= = xL 0  L1 1 + L 2 2  + xV 0
ρm  ρ1 ρ2  p
) xV 0 ( xV 1hV 1 + xV 2 hV 2 ) + xL 0 ( xL1hL1 + xL 2 hL 2 )
h(T , p, xij=

s (T , p, x=
ij ) ( ) (
xV 0 xV 1sV 1 + xV 2 sV 2 + ΔsmixingV + xL 0 xL1sL1 + xL 2 sL 2 + Δsmixing L )
fase gaseosa (ref. sat-líq.j): vV (T= , p, xVj ) ∑= , hV (T , p=, xVj ) ∑ xVj  hLV ,ref , j + c p ,Vj (T − Tref , j ) 
RT RT
xVj
p p
fase líquida (ref. sat-líq.j): vL (T , p, xLj ) = ∑ xLj T , p, xLj ) ∑ xLj cLj (T − Tref , j )
, h (=
Mi
ρ Lj (T ) L
x p* (T ) 1 − xV 1 p2* (T )
Equilibrio líquido-vapor de una mezcla binaria ideal (ley de Raoult): V 1 = 1 , =
xL1 p 1 − xL1 p
Fracciones molares totales: x01 = xV 1 xV 0 + xL1 (1 − xV 0 ) , 1 − x01 = (1 − xV 1 ) xV 0 + (1 − xL1 ) (1 − xV 0 )

EQUILIBRIO LÍQUIDO-SÓLIDO_NO_VOLÁTIL
=
Solubilidad: xL , s K=
dis
s , x (T ) or cL , s K sdis,c (T )
*
pdis ( T) *
pdis (T ) 1 − x
disolvente µ L ,dis = µV ,dis ⇒ xV ,dis =
p
xL ,dis =
p
( L,s )
− g S →aq , s  d ln xL , s −hS →aq , s 
soluto µ S* , s =µ L , s =µ L∞, s + RT ln xL , s ⇒ ln xL , s = ⇒ xL , s =K sdis, x (T )  = 
RT  d(1/ T ) R 

EQUILIBRIO LÍQUIDO-GAS_CONDENSABLE
p cL , s
Solubilidad (ley =
de Henry): xL , s K sdis, xx (T ) xG=
,s ⊕
o H=
s (T ) o ρ L , s S s (T ) pG , s
p cG , s
*
pdis (T ) x = pdis* (T ) 1 − x
disolvente µ L ,dis = µV ,dis ⇒ xV ,dis =
p
L , dis
p
( L,s )
xG , s p xL , s p ⊕− gG →aq , s
soluto µG , s =
µL,s =
µ + RT ln xL , s =
∞
µ + RT ln ⊕
⇒ ln = =
ln K sdis, xx (T )
p⊕
L,s G ,s
xG , s p RT
EQUILIBRIO LÍQUIDO-GAS_NO_CONDENSABLE
e.g. H2O + aire_seco. Disolución del aire en agua a 25 ºC: H≡cL/cG, HN2=0,018, HO2=0,036. xV ,v = pv* (T ) p .

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Presión de gases ideales: p = ∑ ni RT / V

Presión de vapor con soluto no volátil: =

pv pv* (1 − xs )

RTb*2
Temperatura de ebullición con soluto no volátil: T=
b Tb* + xs
hLV
RT f*2
Temperatura de congelación con soluto volátil o no volátil: T=
f T f* − xs
hSL
Presión osmótica: =
p p* + ns RT / V .
Aire húmedo
Equilibrio líquido (H2O) + gas_no_condensable (aire_seco). Aire en agua: H≡cL/cG, HN2=0,018, HO2=0,036.
p* (T )
Fracción molar de vapor de agua en saturación (equilibrio líquido-vapor, ley de Raoult): xv,sat =
p p
x xv *
p (T ) h  1 1    1 1 
Humedad relativa: φ ≡ v = = = exp  LV  −  = exp 3985 ⋅  −  
 T − 39 Tdew − 39  
*
xv,sat p (T ) M va  R  T Tdew   
+1
p w
mv M va M va M va
Humedad absoluta o relación de mezcla: w ≡ = = =
ma 1 p p
−1 −1 −1
xv φ p* (T ) *
p (Tdew )
Tdew 1 1
) φ p* (T ) ⇒
Temperatura rocío (Tdew): p* (Tdew= = − C , Tdew= + 39
Tu 1 ln φ 1 ln φ
− −
T
+C B T − 39 3985
Tu
H PGM
Entalpía del aire húmedo por unidad de masa de aire seco: h ≡ = c pa (T − T0 ) + w  hLV0 + c pv (T − T0 ) 
ma

Temperatura de saturación adiabática o de bulbo húmedo (Twet): h ( p, T , φ ) = h ( p, Twet ,1) →:

M va
) c pa (Twet − T0 ) +
c pa (T − T0 ) + w  hLV0 + c pv (T − T0=  hLV0 + c pv (Twet − T0 ) 
p
−1
p* (Twet )
Exergía (por unidad de masa de aire seco) del aire húmedo respecto al aire ambiente en condiciones (p0,T0,φ0):
T T   1 + w0 w
ψ= (c pa + wc pv ) T0  − 1 − ln  + (1 + w ) RaT0 ln + RaT0 (1 + w ) ln
p
1+ w
+ w ln 
 T0 T0  p0  w0 
donde w ≡nv/na=w/Mva es la relación molar de mezcla. Respecto a esa referencia, la exergía de un flujo de agua
T T 
pura (a Tw, sea líquido o vapor) es: ψ w = (h − T0 s ) − RvT0 ln φ0 = cLT0  w − 1 − ln w  − RvT0 ln φ0
 T0 T0 

dT γ − 1 dp dp p dT g
Gradiente adiabático atmosférico: = , = −ρ g = − g, ⇒ Γ ≡ − = − = −9.8 º C/km
T γ p dz RT dz cp
Mezclas reactivas. Combustión
C C C
Estequiometría: ∑ν ir' M i = ∑ν ir'' M i o 0 = ∑ν ir M i para el conjunto de reacciones independientes r=1..R
=i 1 =i 1 i =1

ni − ni 0 C
Grado de avance ξ, y afinidad A, de una reacción dada (0=∑νiMi): ξ ≡ , A ≡ − ∑ν i µi
νi i =1

C
Potencial de Gibbs: G ≡ U + pV − TS = H − TS = ∑ ni µi ,
i =1

C ∂G ∂A ∂S ∂A −∂V
− SdT + Vdp + ∑ µi dni =
dG = − SdT + Vdp − Ad ξ → =
− A, = , =
i =1 ∂ξ T , p ∂T p ,ξ ∂ξ T , p ∂p T ,ξ ∂ξ T,p

Entalpía de formación: h ⊕f ( 298 K, 100 kPa, ∀elemento ) =

0, h ⊕f ( 298 K, 100 kPa, compuesto ) por calorim.

T = 298 K c p (T , p ⊕ )
=
Entropía absoluta: s ( 0 K, ∀p, ∀compuesto ) 0, =
s ( 298 K, 100 kPa, compuesto ) ⊕
∫ dT
T =0 K T
C
Función de Gibbs de formación: g ⊕f ≡ h ⊕f − T ⊕ ∑ν i si⊕ para la reacción de formación del compuesto
i =1

i h ⊕fi
∂H
( PCS; PCI si h )
C C n
Entalpía de reacción y poder calorífico: h ≡ = ∑= ⊕
ν i h fi ∑
⊕
≡ −PC ⊕

∂ξ =  fuel ,in
r f H 2O ( v )
i 1 =i 1 n
p ⊕ ,T ⊕

∂G C
Función de Gibbs de reacción y trabajo máximo: g r⊕ ≡ ∑ν i gi =
− A⊕ = ∆ψ r⊕
⊕
= hr⊕ − T ⊕ sr⊕ =
wu⊕,min =
∂ξ p ⊕ ,T ⊕
i =1

C C
Balance energético y temp. de comb. adiabática para la reacc. aM fuel + bM air + cM other =
∑ xi M i , ∑ xi = 1
i =1 i =1

( ) ( ) ( ) ( )
Cprod
q + a h ⊕fuel + c p fuel (Te, f − T ⊕ ) + b hair
0= ⊕
+ c pair (Te ,a − T ⊕ ) + c hother
⊕
+ c pother (Te ,other − T ⊕ ) − ∑ xi hi⊕ + c pi (Ts − T ⊕ )
i =1

Cexhaust
q aPCI + (ac p fuel + bc pair + cc pother )(Te − T ⊕ ) − ∑ xi c pi (Ts − T ⊕ )
=+
i =1

⊕
aPCI + ac p fuel (Te fuel − T ⊕ ) + bc pair (Teair − T ⊕ ) + cc pother )(Teother − T ⊕ ) Te =T ⊕
aPCI
Tad =T + Cexhaust
≈ T⊕ +
∑ xi c pi c pair
i =1 ν
 xi p C
i
 −g⊕
C h⊕  T ⊕  
Composición de equilibrio (fase gas.): 0= A ≡ − ∑ν i µi → ∏  ⊕  = K (T , p ⊕ )= exp  r⊕ + r ⊕ 1 − 
i =1 i =1  p   RT RT  T 
C C ξ d ξ dni dci  −E 
Velocidad de reacción ( ∑ν ir' M i → ∑ν ir'' M i ): = = = = cνi i Ba exp  a  ∏ cνi i
k (T , p )∏=
' '

=i 1 =i 1 V Vdt Vν i dt ν i dt  RT 
Máquinas térmicas: motores, frigoríficos y bombas. Rendimientos

Wneto η T
Rendimiento energético de un motor térmico: ηe ≡ , η x ≡ e , ηe,max =
1− 0
Qentra ηe max T1

W − W12 (T4 − T3 ) − (T2 − T1 ) T 1

Rendimiento energético del ciclo Otto: ηe,Otto = 34 = =−
1 1 =−
1 γ −1
Q23 T3 − T2 T2 r

1 rcγ − 1 1 rp rcγ − 1
Rendimiento energético del ciclo Diesel: ηe, Diesel = 1 − , mixto ηe,dual = 1 − γ −1
r γ −1 γ (rc − 1) r γ rp (rc − 1) + rp − 1
γ
W T 1  T  2(γ −1)
Rendimiento energético de un ciclo Brayton: ηe, Brayton = net =−
1 1 =−
1 γ −1
; π wmax
= ηCηT 3 
Q pos T2  T1 
γ
π
MSP
vapor
WT − WB h3 − h4 c p (T3 − T4 )
seco
Rendimiento energético de un ciclo Rankine: η
= = =
h3 − h2 hlv1 + c p (T3 − T2 )
e , Rankine
Qcaldera
γ −1
 p2t  γ
ws h2t' − h1t PGM
Rendimiento isentrópico de un compresor: ηC ≡= = t
(
c p T2' − T1t
=

 p1t  )
 −1

w h2t − h1t (
c p T2t − T1t T2t )
−1
T1t

T2t
1−
w h1 − h2t PGM c p T1t − T2t
Rendimiento isentrópico de una turbina: ηT ≡= t = =
( ) T1t
ws h1t − h2'
t
c p T1t − T2' ( )
 p2  γ
γ −1

1−  t 
t

 p1 
 γ −t1 
 p2t  γ
∆es h2t' − h1 PGM
Rendimiento isentrópico de un difusor: η D ≡ = =
(
c p T2' − T1
t
=

 )
p1 
 −1

∆e h2t − h1 (
c p T2t − T1 )T2t
−1
T1

T2
1−
∆e h − h2 PGM c p T1t − T2
Rendimiento isentrópico de una tobera: η N ≡ = 1t = =
( ) T1t
∆es h1t − h2' c p T1t − T2' ( p γ ) γ −1

1−  2 
 p1 
 t
Potencia necesaria para la propulsión de un vehículo: Wtotal = Waccel + Wclimb + Wroll + Wfluid-drag
1
=con Waccel mav= , Wclimb mgv cos
= θ , Wroll µ mgv cos θ= , Wfluid-drag cD A ρ v3
2
Potencia propulsante: Wprop = Fv0 , siendo v0 la velocidad de avance y F el empuje, que para sistemas
propulsivos con ruedas o hélices es proporcional al par motor, para cohetes es Frocket = m p ve + ( pe − p0 ) Ae , y
para aerorreactores simples es Fturbojet = ( m a + m f ) ve − m a v0 + ( pe − p0 ) Ae  m a ( ve − v0 ) , donde ve es la
velocidad de escape.

Q2 η T2
Rendimientos energético y exergético de un refrigerador: ηe ≡ , η x ≡ e , ηe max =
W ηe max T1 − T2
Q1 η T1
Rendimientos energético y exergético de una bomba de calor: ηe ≡ , η x ≡ e , ηe max =
W ηe max T1 − T2