Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

UNIVERSIDAD NACIONAL
“FEDERICO VILLARREAL”

FACULTAD DE OCEONOGRAFÍA, PESQUERÍA Y CIENCIAS

ALIMENTARIAS
E.P DE INGIENERÍA ALIMENTARIA

INFORME
VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS ÁCIDO – BASE

CURSO: Análisis Químico Instrumental

PROFESOR: Ing. Pedro Luis Encinas Príncipe.

ALUMNAS: Cabrera García, Thalía

Campos Ezcurra, Sally
Martínez López, Erika
Rodríguez Dávila, Daniela

AÑO: Quinto año “B”

HORARIO: Viernes 6:50-8:30 pm

FECHA DE ENTREGA: 09 de Mayo del 2014

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

El agregado de un electrolito a una solución de otro electrolito bajo condiciones que no

producen un cambio apreciable en el volumen, afectará la conductancia de la solución
dependiendo de si ocurren o no reacciones químicas. Si no ocurre una reacción iónica, tal
como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo, agregado de cloruro de potasio a
una solución de nitrato de sodio), la conductancia simplemente aumentará. Si ocurre una
reacción iónica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de
una base a un ácido fuerte, la conductancia decrece debido al remplazó del ion hidrógeno de
alta conductividad por otro catión de conductividad más baja. Este es el principio subyacente
en las titulaciones conductimétricas, es decir, la sustitución de iones con cierta conductividad
por iones con diferente conductividad.

Durante el progreso de la neutralización, precipitación, etc., se pueden esperar, en general,

cambios en la conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto final. Una
titulación conductimétrica implica la medición de la conductancia de la muestra luego de
sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el punto final en un gráfico de
conductancia o conductancia específica en función del volumen de titulante agregado. Estas
curvas de titulación tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema químico en
investigación. En general, sin embargo, están caracterizadas por porciones de líneas rectas con
pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia.

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 Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS ÁCIDO – BASE

I. OBJETIVOS

 Manejo y calibración del conductímetro.

 Determinar la constante de celda del equipo.
 Elaborar las curvas de valoración conductimétricas (ácido – base).
 Determinar las concentraciones verdaderas de las soluciones a valorar.

II. FUNDAMENTO

Las valoraciones conductimétricas se basan en reacciones de neutralización y en la

medición del cambio de la conductividad de una solución (ácido o base) cuando se adiciona
un reactivo valorante. La sustitución de algunas especies iónicas por otras originara un
cambio en la conductividad, la cual permitirá determinar el punto final de la valoración o
punto de equivalencia.

III. MARCO TEÓRICO

Consiste en medir las variaciones de la conductividad iónica de la disolución de un

electrolito cuando se agrega sobre ella otra con la que reaccione. Como solo tiene
importancia los cambios de conductividad que ocurre durante la valoración, no es
necesario valorar la conductividad especifica de una solución.
Antes del punto de equivalencia o punto final en la titulación (P.E),la variación de la
conductividad depende de la reacción que tenga lugar. Después del punto final las
variaciones de la conductividad se deben al exceso de reactivo que queda sin reaccionar y
que aporta nuevos iones. Luego de haber corregido los volúmenes los valores de
conductividad medidos se representan gráficamente como una función del volumen de
titulante. Luego se extrapolan las dos porciones lineales y se toma el punto de intersección
como punto fina punto de equivalencia (P.E).

Punto de Equivalencias o Punto final (P.E)

Se define como el punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes están
presentes en cantidades equivalentes.

El primer objetivo es una titulación es determinar este punto. Las adiciones del titulante
deben ser los incrementos más bajos posibles (0.5 a 1.0 ml) que pueden medir con
exactitud y que proporciones una adecuada densidad de puntos.

La valoración conductométrica es aplicable a la determinación del punto de equivalencias

en cada una de las cuatro clases de métodos analíticos: neutralización, precipitación,
formación de complejos, y procesos de óxido reducción. Sin embargo en las reacciones
redox no se producen los cambios de conductividad que se desean para determinar la
localización exacta del punto de equivalencias. En la formación de complejos es muy lenta y
puede requerir de varios pasos o etapas. La mayoría de las valoraciones conductimétricas

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

satisfactorias son en las reacciones acido-base, pero se ha propuesto varias aplicaciones a

reacciones de precipitación.

Las titulaciones de neutralización se adaptan particularmente bien al punto final

conductimetrico debido a la muy alta movilidad iónica de los iones hidronio y oxhidrilo en
comparación con la de los cationes y aniones de los productos de reacción.

Principales Curvas de Valoración Conductimétrica (Acido- Base)

a) Ácido fuerte con Base fuerte (AF BF)

La Figura 3 muestra la curva de titulación conductimétrica de una solución 10-3 M de

ácido clorhídrico con hidróxido de sodio. La curva, en la que se representa k⋅106 en
ordenadas y f=V/Veq en abscisas, fue construida empleando la ecuación (13).

La conductancia primero disminuye, debido al reemplazo del ion hidronio por un

número equivalente de iones sodio de menor movilidad y luego del punto de
equivalencia, aumenta rápidamente con el agregado de base fuerte debido al
aumento de las concentraciones de iones sodio y oxhidrilo (este último de alta
conductividad). En la práctica, con excepción de la región inmediata al punto de
equivalencia, hay una excelente linealidad entre conductancia y volumen; por lo
tanto, sólo se necesitan dos o tres mediciones a cada lado del punto de equivalencia
para trazar las rectas en cuya intersección se encuentra el punto final. Esta titulación
es de interés práctico cuando las soluciones son oscuras o muy coloreadas.

El cambio porcentual en la conductividad durante la titulación de un ácido o base

fuerte es el mismo, cualquiera que sea la concentración de la solución. Así, pueden
analizarse soluciones muy diluidas (10-3-10-4 M) con una precisión comparable a
otras más concentradas.

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

b) Ácido fuerte con Base débil (AF BD)

La Figura 4 muestra la titulación de un ácido fuerte como el ácido clorhídrico con una
base débil como el amoníaco. La primera rama del gráfico refleja la desaparición de los
iones hidrógeno durante la neutralización pero luego del punto final, el gráfico se
vuelve casi horizontal, dado que el exceso de amoníaco no se ioniza en presencia de
amonio.

c) Ácido débil con una base fuerte (AD BF)

La Figura 6 ilustra la titulación de un ácido moderadamente débil, cómo el ácido

acético (ka≅10-5), con hidróxido de sodio. La no linealidad en las primeras porciones
de la curva crea problemas para establecer el punto final; sin embargo, con soluciones
concentradas, es posible la titulación. Como antes, podemos interpretar esta curva en
base a los cambios que ocurren en la composición. Aquí, la solución tiene inicialmente
una concentración moderada de iones hidronio (≈10-4 M). La adición de base
establece un sistema amortiguador y la consiguiente disminución de la concentración
de iones hidronio. Coincide con esta reducción, el aumento de la concentración de ion
sodio y de la base conjugada del ácido. Estos dos factores actúan oponiéndose uno al
otro. Al principio, predomina la disminución de la concentración de iones hidronio y se
observa una reducción de la conductancia. Al progresar la titulación, el pH se estabiliza
(en la región amortiguadora); el aumento del contenido de sal se convierte entonces
en el factor más importante, y resulta finalmente un aumento lineal de la
conductancia.
Después del punto de equivalencia, la curva adquiere pendiente más pronunciada
debido a la mayor conductancia iónica del ion oxhidrilo.

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

d) Ácido débil con una Base débil (AD BD)

La Figura 7 ilustra la titulación del mismo ácido débil que el caso anterior, pero con
solución acuosa de amoníaco en lugar de hidróxido de sodio. En este caso, puesto que
el titulante es un electrolito débil, la curva es prácticamente horizontal después del
punto de equivalencia. El uso de amoníaco como titulante proporciona realmente una
curva que puede ser extrapolada con menos error que la curva correspondiente a la
titulación con hidróxido de sodio.

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

APLICACIONES EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA

 La principal aplicación de las medidas directas es determinación de la concentración total

de electrolitos. Esta última medida es particularmente útil como un criterio de pureza para
el agua destilada

Algunos de los usos de las técnicas conductimétricas son para control de:

 Contenidos salinos en calderas.

 Concentración de iones a la salida de una columna de cromatografía líquida, es decir
como detector en cromatografía iónica se utiliza un equipo conductimétrico.
 Concentraciones de disoluciones ácidas utilizadas en procesos industriales.
 Concentraciones de fertilizante líquido a medida que el fertilizante se aplica.
 Contaminación en arroyos y ríos.
 Determinación del punto final de valoraciones ácido-base

Control de la pureza del agua

El agua potable suministrada por las cañerías posee un contenido de electrolitos que no es
adecuado para su uso en los laboratorios.
Esta agua puede ser purificada por destilación, intercambio iónico o por métodos
combinados de intercambiadores y membranas para ósmosis inversa.
Se puede conocer el grado de purificación alcanzado midiendo la conductividad total del
agua producida.

- El agua desionizada de alta calidad, agua ultrapura tiene una conductividad de 0,05
µS/cm (25 ºC).
- El agua natural (ej. agua potable o agua superficial) se encuentra en el rango de
100-1000 µS/cm.

Aplicaciones en análisis de alimentos

 Las medidas de conductividad tienen muchas aplicaciones, ya que permiten controlar las
variaciones de concentración en cualquier disolución.
 Algunos de los usos de las técnicas conductimétricas en la industria alimentaria son el
control de:
- La concentración total iónica de las disoluciones acuosas
- La calidad del agua destilada o desionizada: la conductancia específica del agua pura es
solo 5 x10-2 µS/cm y vestigios de una impureza iónica aumentaría la conductancia en un
orden de magnitud o más

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 Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

IV. PARTE EXPERIMENTAL:

 Materiales y Equipos:
- Soporte universal
- Homogenizador
- Bureta
- Magneto
- Termómetro
- Vasos de precipitado
- Piscetas
- Conductímetro

 Reactivos
- Solución de NaOH 0.1 N
- Solución de HCL 0.1N

PROCEDIMIENTO PARA LA VALORACIÓN DE LOS REACTIVOS PREPARADOS

 Calibración del conductrimetro:

1. Se toma un volumen apropiado de una solución de ClK de concentración y

conductividad especifica conocida.
2. Seguidamente medir la temperatura.
3. Se sigue las indicaciones de calibración para cada equipo impartidas por el instructor.
4. Determine las constantes de celda del equipo utilizado.

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

 Medida de la conductividad del HCl

1. Se procede el montaje para la titulación conductimétrica con los materiales y equipos

necesarios.
2. Enrasar la bureta con la solución titulante (NaOH 0,1N).

3. Tomar 10 ml de HCl y verterlos en un vaso de precipitado. Luego enrasar a un volumen

apropiado con agua destilada, lo necesario para que pueda sumergirse la celda
conductimétrica (150 ml).

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

4. Medir la temperatura de la solución y ajustarla en el equipo. Introducir un magneto en

la solución.

5. Encender el homogenizador y proceder a medir la conductancia de la solución a

valorar (HCl) antes de agregar el titulante. Anotar el valor de la conductancia. (1er
valor).

6. Iniciar la titulación agragando la solución titulante. Por cada volumen agregado (1ml)
anotar las medidas de conductancia.

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 Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

7. Registrar todos los valores de conductancia medidos y elaborar la curva de calibración

para cada solución valorada. Determinar el punto de equivalencia (P.E).

DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA VALORACIÓN DE LOS REACTIVOS PREPARADOS

 CALIBRACIÓN DEL CONDUCTÍMETRO

TOMAR UN VOLUMEN APROPIADO DE UNA

SOLUCIÓN DE CLK DE CONCENTRACIÓN Y
CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA CONOCIDA.

MEDIR LA TEMPERATURA

Se sigue las indicaciones de

calibración para cada equipo CALIBRACIÓN DEL EQUIPO
impartidas por el instructor

DETERMINAR LAS CONSTANTES DE CELDA DEL

EQUIPO UTILIZADO

 MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DEL HCl PARA SU VALORACIÓN

ENRASAR LA BURETA CON LA SOLUCIÓN

TITULANTE (NaOH)

PREPARAR EN UN VASO PRECIPITADO LA

SOLUCIÓN A VALORAR (10ml HCl + 150 ml de
agua)

INTRODUCIR UN MAGNETO EN LA SOLUCIÓN

A VALORAR

A
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 Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

ENCENDER EL HOMOGENIZADOR, MEDIR LA

CONDUCTANCIA ANTES DE COMENZAR A
TITULAR

INICIAR LA TITULACIÓN, ANOTAR LA

CONDUCTANCIA POR CADA ml de NaOH.

V. RESULTADOS

- T° AMBIENTE = 26 °C
- L = 1440
- CONSTANTE DE CELDA = 1

mL NaoH L L'
0 2260 2260.00
1 2090 2103.93
2 1900 1925.33
3 1678 1711.56
4 1516 1556.43
5 1317 1360.90
6 1155 1201.20
7 986 1032.01
8 830 874.27
9 685 726.10
10 701 747.73
11 826 886.57
12 942 1017.36
13 1074 1167.08
14 1174 1283.57
15 1299 1428.90
16 1406 1555.97

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

Curva de valor conductométrica

2500

2000

1500
L'
1000

500

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
mL NaOH

Curva de valor conductométrica descendente y = -173.37x + 2255.3

R² = 0.9986
2500

2000

1500
L'
1000

500

0
0 2 4 6 8 10
mL NaOH

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Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

y = 134.84x - 597.64
Curva de valor conductométrica ascendente R² = 0.9995
1800
1600
1400
1200
1000
L'
800
600
400
200
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
mL NaOH

Hallando el valor de X (P.E) = gasto de NaOH (mL)

Igualando las dos ecuaciones

-173.37x + 2255.3 = 138.84x – 597.64

X = 9.1378mL NaOH

Reemplazando en:

NAVA = NBVB

NA(10) = 0.1(9.1378)

NA = 0.09138

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 Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

VI. OBSERVACIONES

- La elaboración de la práctica se dio de una manera apropiada ya que no hubo ninguna

complicación al realizarla.
- En nuestra práctica realizada en el laboratorio se observó que la bureta no estaba buenas
condiciones.

VII. RECOMENDACIONES

- El análisis conductimétrico puede emplearse con éxito para titulaciones basadas en

equilibrios relativamente desfavorables. En estos casos, la técnica conductimétrica es
la más ventajosa.
- No se requiere usar indicadores en las valoraciones conductimétricas, son
innecesarios ya que el método no lo necesita, esta es una ventaja.
- Se deberán calibrar los equipos antes de iniciar la práctica.
- Cada vez que se agrega un ml de la solución de NaOH 0.1N se debe dejar que se
estabilice la lectura del conductímetro con el fin de obtener resultados exactos.

VIII. DISCUSIONES
- Pickering en su libro “ Analítica moderna” nos indica que las curvas de valor
conductimétrica siempre se desvían de la linealidad en las proximidades del punto de
equivalencia, quedando bien definidas las porciones rectilíneas de dichas curvas
solamente en puntos alejados del punto final.
*En la práctica se pudo comprobar que desde el punto de equivalencia hallado las
curvas de valor se desvían de la linealidad en su proximidad como se pudo ver en la
gráfica.

- Gómez, C & Gonzales, R (2010) nos menciona que en las valoraciones

conductimétricas, la conductividad de la disolución a valorar se mide después de la
adición de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de
conductividad en función del volumen de valorante agregado, se obtendrán dos rectas
de pendientes diferentes, de cuya intersección se podrá obtener el punto de
equivalencia de la valoración.
*En la práctica de valoraciones conductimétricas se obtuvo diversos valores en la
conductancia después de agregar 16 veces 1 ml; estos valores se le traslado a una
gráfica y así pudo evaluarse cuál era su normalidad real del HCl.

- “Química general” (2006) menciona que para la titulación del ácido fuerte con una
base fuerte, al comienzo de esta la conductividad de la solución es alta debido a que el
ácido fuerte está totalmente disociado y por lo tanto la concentración de cationes
hidrogeno en el medio es elevada. A medida que se agrega la base la cantidad de
cationes hidrogeno disminuye y por lo tanto la conductividad disminuye
proporcionalmente. En el punto de equivalencia o punto final de la titulación no hay
un exceso de protones ni oxhidrilos y la conductividad alcanza su valor más bajo. Al
continuar agregando base se aumenta la concentración de oxhidrilos y la
conductividad vuelve a aumentar. Por lo tanto, el punto de quiebre de las curvas
corresponde al punto final de la titulación.
*En la práctica se demostró lo mencionado por el autor, el cual dio como punto de
equivalencia 9.1378mL NaOH.

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 Análisis Químico Instrumental: “Valoraciones Conductimétricas Ácido-Base”

- Torres,S.; Aragón, P.; Gómez, C. & Marín, L. ( 2006) en “Técnicas Instrumentales

.Manual de laboratorio” nos menciona que para realizar la gráfica que nos permita
determinar el punto final de la valoración es necesario corregir las medidas de la
conductividad, debido a que las variaciones en el número de iones se ven encubiertas
por otro fenómeno paralelo: el inevitable aumento del volumen que conlleva el
proceso de adicion del valorante.
*Este proceso de corrección de las conductividades también se llevó a cabo al realizar
nuestros cálculos, punto que fue recalcado y explicado en clase.

IX. CONCLUSIONES

- Se determinó la conductancia en una valoración acido – base calculando el punto de

equivalencia mediante la curva de valoración de la reacción y a su vez se conoció su
concentración.
- La concentración hallada es inferior por 0.009 a la dada en la práctica que fue de 0.1N,
lo que nos indica que pudo haber errores en la elaboración de este ácido, que podría
ser por el operario o por los instrumentos utilizados.
- Se determinó el volumen del punto de equivalencia para el ácido clorhídrico con su
respectiva gráfica.
- Se determinó la concentración de HCl y su respectivo porcentaje con su respectiva
gráfica.
- EL HCl disminuye su conductividad cuando aumenta la concentración, debido a que
aumentan las atracciones entre iones de signo contrario disminuyendo su movilidad.
- La conductividad de una disolución varía, entre otros factores, con el número, tamaño
y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirán en forma diferente a la
conductividad de la disolución. De esta manera, durante una valoración, la sustitución
de algunas especies iónicas por otras se produce un cambio en la conductancia. Esto
permite determinar el punto final de una valoración.

BIBLIOGRAFÍA

W.F. Pickering (1980). Química analítica moderna. España: Editorial Reverté S.A.

Brunatti, C. & Napoli, H. Titulaciones Conductimétricas.

Gómez, C & Gonzales, R. (2010). Conductividad de las disoluciones electrolíticas. España.

Universidad de Valencia, Open Course Ware .

Bottani, E.; Odetti, H.; Pliego, O. & Villarreal, E. (2006). Química general. Argentina: Editorial
UNL.

Torres,S.; Aragón, P.; Gómez, C. & Marín, L. ( 2006).Técnicas Instrumentales. Manual de

laboratorio. España. Editorial: Universidad Politécnica de Valencia.

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