QUÍMICA

ORGÁNICA Y
BIOQUÍMICA
UNIDAD I:
Química
Orgánica
Temas:
 Generalidades
 Átomo del carbono
 Hidrocarburo aciclicos
 Hidrocarburo
aromático
 Funciones químicas
orgánicas oxigenadas
 Funciones químicas
Lección N°5. Funciones
orgánicas nitrogenadas
químicas orgánicas
oxigenadas
 ALCOHOL

Los alcoholes son un grupo de compuestos organicos que contienen en su

estructura un grupo hidroxilo (- OH), el cual puede ubicarse en un
carbono primario (sobre un CH2), en cuyo caso el alcohol tambien es
primario; si el grupo OH se situa en un carbono secundario (un CH), el
alcohol es secundario, mientras que si se encuentra en un carbono
terciario (un C, sin hidrogenos), el alcohol es terciario:
 Nomenclatura

En el sistema IUPAC, los alcoholes son identificados por el sufijo - ol.

1. Elegir la cadena principal: Se escoge como cadena principal la de

mayor longitud que contenga el grupo –OH . Se elimina la letra –o de la
terminación del alcano y se añade el sufijo-ol para obtener el nombre
base.
2.Numerar la cadena principal: Se nombra la cadena de carbono más
larga comenzando por el extremo más próximo al grupo hidroxilo y se
utiliza el número adecuado para indicar la posición del grupo –OH; en
caso de haber sustituyentes, se debe de tener en cuenta que los grupos
hidroxilo tienen prioridad sobre los grupos alquilo y los halógenos para
determinar la dirección de la numeración de una cadena de carbonos
 3.Se nombran todos los sustituyentes precedidos de los números de los
carbono sobre los que están localizado, como se hace en el caso de los alcanos
(o por ol) o alquenos.

3-fluor-1-propanol 2-hexanol
3-etil-2-heptanol
2-metil-2-pentanol
2-metilpent-2-ol 1-bromo-3,3-dimetil-2-butanol
1-bromo-3,3-dimetilbut-2-ol 3-fenil-2-butanol
3-fenilbut-2-ol

2-propen-1-ol

2-ciclohexen-1-ol 2,5,5-trimetilciclohexanol
Ciclohex-2-en-1-ol 2,5,5-trimetilciclohex-1-ol
Nomenclatura de los dioles
Los alcoholes que tienen dos grupos – OH se denominan dioles o glioles. Se
nombran igual que el resto de los alcoholes.
 Tarea

 Diga el nombre sistemático de la IUPAC de cada uno de los siguientes

alcoholes y clasífiquelos en primarios, secundarios o terciarios.
Escriba fórmulas estructurales para cada uno de los siguientes alcoholes y
halogenuros de alquilo:
a) Ciclobutanol
b) b) Alcohol sec-butílico
c) c) 3-Heptanol
d) trans-2-Clorociclopentanol
e) 2,6-Dicloro-4-metil-4-octanol
f ) trans-4-ter-Butilciclohexanol
g) 1-Ciclopropiletanol
h) 2-Ciclopropiletanol
 Obtención

Hidratación catalizada de alquenos por ácidos

Se adiciona agua al enlace doble de acuerdo con la regla de Markovnikov.
Hidroboración-oxidación de alquenos
El H y el OH se adicionan al enlace doble con una regioselectividad opuesta a
la de la regla de Markovnikov. Éste es un método sintético muy bueno; la
adición es syn y no se observan rearreglos.
Hidrólisis de halogenuros de alquilo
Una reacción útil sólo con sustratos que no experimentan eliminación
E2 con facilidad. Rara vez se usa para la síntesis de alcoholes, ya que los
halogenuros de alquilo por lo normal se preparan a partir de alcoholes.
Reacción de reactivos de Grignard con aldehídos y cetonas
Método que permite la preparación de alcoholes con formación de nuevos
enlaces carbono-carbono. Pueden prepararse alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
Reacción de reactivos de organolitio con aldehídos y cetonas
Los reactivos de organolitio reaccionan con aldehídos y cetonas en una
manera similar a la de los reactivos de Grignard para formar alcoholes.
Reacción de reactivos de Grignard con ésteres
Produce alcoholes terciarios en los que dos de los sustituyentes en el
carbono que lleva el hidroxilo se derivan del reactivo de Grignard.
Por hidrogenación
A partir de aldehídos y cetonas se obtienen alcohol, en presencia de metales
como catalizadores, se tienen al platino, paladio, níquel y rutenio.
Las cetonas producen alcoholes secundarios:
  Propiedades

Propiedades físicas
 Los alcoholes de C1 a C4 son líquidos movibles
 Los alcoholes de C5 a C11 son aceitosos
 Los alcoholes de C11 a más son sólidos
 Los alcoholes inferiores tienen olor a espíritu de
vino, los intermedios, olor desagradable, y los
superiores no tienen olor.
 Son solubles en agua los C1 a C3 , conforme se
incrementan los carbonos se hacen insolubles.
 Su punto de ebullición aumenta con el número de
carbonos.
 Reacciones

Ruptura de C - OH

1. Reacción con halogenuros de hidrógeno

El orden de reactividad del alcohol es paralelo al orden de estabilidad del
carbocatión: R3C R2CH RCH2. Los alcoholes bencílicos reaccionan con
facilidad.

Reactividad de HX: HI > HBr > HCl

2. Reacción con trihalogenuros de fósforo
El tricloruro de fósforo y el tribromuro de fósforo convierten los alcoholes en
halogenuros de alquilo.
3. Deshidratación catalizada por ácidos
Éste es un procedimiento que se usa con frecuencia para la
preparación de alquenos. El orden de reactividad del alcohol es paralelo
al orden de estabilidad del carbocatión: R3C R2CH RCH2. Los alcoholes
bencílicos reaccionan con facilidad. A veces se observan rearreglos.
Ruptura de C - O

1. Formación de ésteres
La condensación de un alcohol y un ácido carboxílico catalizada por ácidos
produce un éster y agua y se conoce como esterificación de Fischer.
Los ésteres también se forman por la reacción de alcoholes con cloruros de
acilo:
Los anhídridos de ácidos carboxílicos reaccionan en forma similar a como lo
hacen los cloruros de acilo
2. Oxidación de alcoholes
La oxidación de un alcohol produce un compuesto carbonílico. Depende del
alcohol y del agente oxidante que el compuesto carbonílico resultante sea un
aldehído, una cetona o un ácido carboxílico, en presencia de de oxidantes
fuertes como el KMnO4, H2CrO4, K2Cr2O7.

Los alcoholes primarios se oxidan ya sea a un aldehído o a un ácido

carboxílico:
Los alcoholes secundarios son oxidados a cetonas por los mismos reactivos
que oxidan a los alcoholes primarios:
Los alcoholes terciarios no tienen hidrógeno en el carbono que lleva al
hidroxilo y no experimentan oxidación con facilidad:
 Éteres
Los éteres son compuesto de fórmula R-O-R´ , donde R y R´ son grupos
alquilo o arilo. Igual que los alcoholes , los éteres están formalmente
relacionados con el agua, en la que los átomos de hidrógeno han sido
sustituidos por grupos alquilo.
R-O-R´
 Alifáticos.- Ambos radicales son alquílicos R − O − R.
 Aromáticos.- Los dos radicales son arílicos Ar − O − Ar.
 Mixtos.- Un radical alquílico y otro arílico R − O − Ar.

dietil éter
metil fenil éter tetrahidrofurano
 Nomenclatura

Nomenclatura funcional
Los nombres de los éteres como clase funcional se derivan poniendo primero la
palabra éter y después mencionando los dos grupos alquilo de la estructura
general ROR´, en orden alfabético como palabras separadas, y el último grupo
con la terminación “ílico”.
Es común, que lo anterior solo se utilice para los éteres simples (éter
dietílico o éter dimetílico), y el resto se nombren iniciando con los dos
grupos alquilo y finalizando con la palabra éter
Nomenclatura sustitutiva
En ésta nomenclatura, los éteres pueden nombrarse como “alcoxi” derivados
de alcanos.

1. Elegir y numerar la cadena principal: Se toma como cadena

principal la de mayor longitud
2. Nombrar el compuesto: Se inicia con el localizador del carbono al que
está unido el oxígeno de la cadena principal, seguido del alcóxido como
sustituyente y finalizando con el nombre del compuesto de la cadena principal

1-etoxibutano 1-propoxi-2-butino

3-cloro-1-etoxipropano
 Los éteres cíclicos tienen el oxígeno como parte de su anillo; son compuestos
heterocíclicos. Para nombrarlos, el anillo se numera comenzando con el oxígeno y
se nombra con el prefijo –oxa, seguido del nombre del ciclo

2-bromooxaciclopentano 3-metiloxaciclohexano 1,4-dioxano

 Tarea
1.Represente las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos:
a) Etil isopropil éter
b) Divinil éter
c) Alil metil éter
d) 2-etoxioctano

2.Diga los nombres comunes de los siguientes compuestos

 Propiedades

Propiedades físicas
 Los éteres tienen un peso específico menor que los alcoholes
 Presentan un punto de ebullición más bajo que los alcoholes.
 Los éteres inferiores se disuelven parcialmente en el agua, los
superiores no se disuelven.
 Son buenos disolventes de grasas y ceras.
 Obtención

Síntesis de Williamson para éteres

La sustitución nucleofílica de un halogenuro de alquilo con un alcóxido
produce el enlace carbono-oxígeno de un éter:
El alcóxido generalmente se obtiene añadiendo Na, K ó NaH al alcohol
Alcoximercuriación-desmercuriación
En el proceso de alcoximercuriación - desmercuriación se añade una
molécula de un alcohol a un doble enlace de un alqueno, se obtiene un éter.
 Reacciones

Ruptura de éteres catalizadas por ácidos

Así como se rompe el enlace carbono-oxígeno al reaccionar con
halogenuros de hidrógeno (HBr, HI), se rompe también el enlace éter:
Autooxidación
Esta oxidación espontánea, producida por el oxígeno aatmosférico, se
denomina “autooxidación”.
 Aldehídos y cetonas

Los aldehídos son sustancias de fórmula general RCHO; las cetonas

son compuestos de fórmula general RR´CO. Los grupos R y R´ pueden
ser alifáticos o aromáticos, ambos grupos contienen al grupo carbonilo
C=O.
  Nomenclatura

Aldehído

La cadena continua más larga que contiene al grupo es la que indica el

nombre base de los aldehídos. La terminación -o del nombre del alcano
correspondiente se sustituye por -al, y los sustituyentes se especifican en la
forma acostumbrada.

Si el grupo aldehído esta enlazado a unidades largas (generalmente anillos), se

utiliza el sufijo –carbaldehido.
 Elegir y numerar la cadena principal: La cadena principal será la
cadena continúa más larga que contenga el grupo y para numerarla, se inicia
con el mismo
Nombrar el compuesto: Para nombrar a los aldehídos, la terminación –o
del nombre del alcano correspondiente se sustituye por –al, y los sustituyentes
se especifican de la manera en que se acostumbra.
En caso de que el compuesto contenga dos funciones aldehído, se agregará el
sufijo –dial al nombre del alcano:

4-dimetilpentanal 5-hexenal

hexanodial
Ciclopentanocarbaldehído 2-Bromociclohexanocarbaldehído
Ciclohexanocarbaldehído 2-naftalenocarbaldehído

Algunos nombres comunes de aldehídos

Cetonas

Nomenclatura funcional
En esta nomenclatura, los grupos unidos al grupo carbonilo se nombran en
orden alfabético y como palabras separadas, seguidas de la palabra cetona
1. Elegir y numerar la cadena principal.- la cadena principal será
aquella de mayor longitud que contenga el grupo y se numera de modo que
éste tome el localizador más bajo.
2. Nombrar el compuesto.- Las cetonas se nombran sustituyendo la
terminación del alcano correspondiente por la palabra “ona”

1-fenil-1-propanona
1-fenilpropan-1-ona
 2-butanona 2,4-dimetil-3-pentanona
butan-2-ona 2,4-dimetilpentan-3-ona

2-ciclohexenona 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona
3-metilciclopentanona ciclohex-2-en-1-ona 4-hidroxi-4-metilpentan-2-ona
 Tarea
 Nombrar las siguientes cetonas y aldehídos . En caso de ser posible ,
diga el nombre común y el nombre de sistemático de IUPAC.
 Propiedades físicas de los aldehídos y cetonas

 La polarización del grupo carbonilo genera atracciones dipolo-dipolo

entre las moléculas de las cetonas y de los aldehídos, lo que hace que
los puntos de ebullición sean más altos que los de hidrocarburos y
ésteres.
 Por sí mismas, no son capaces de unirse intermolecularmente por
puente de hidrógeno, debido a que sólo poseen hidrógeno unido al
carbono.
 Los aldehídos y cetonas inferiores son solubles en agua,
probablemente por los puentes de hidrógeno que pueden establecer
entre las moléculas de disolvente y las de soluto.
 Obtención

1. A partir de la oxidación de alcoholes

A partir de una reacción de Grignard se puede ensamblar un alcohol
complicado que puede ser oxidado a una cetona o a un aldehído.
a. Alcoholes primarios originan aldehídos
La oxidación de un alcohol primario a aldehído requiere una selección
cuidadosa de un agente oxidante. Como los aldehídos se oxidan
fácilmente a ácidos carboxílicos, los oxidantes fuertes como el ácido
crómico con frecuencia dan lugar a una sobreoxidación.
b. Alcoholes secundario originan cetonas
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas utilizando dicromato de
sodio en ácido sulfúrico (ácido crómico) o utilizando permanganato de
potasio (KMnO4)
2. Ozonólisis de alquenos
Esta reacción de escisión se ve con más frecuencia en análisis estructural
que en síntesis. La pauta de la sustitución en torno a un enlace doble se
revela identificando los compuestos que contienen carbonilo y forman el
producto. La hidrólisis del ozónido intermediario en presencia de zinc
(medio reductor) permite aislar los aldehídos sin más oxidación.
3. Hidratación de alquinos
La reacción sucede a través de un enol intermediario, formado por la
adición Markovnikov del agua al triple enlace.
4. Acilación de Friedel-Crafts de compuestos aromáticos
Los cloruros de acilo y los anhídridos de los ácidos carboxílicos acilan a los
anillos aromáticos en presencia de cloruro de aluminio. La reacción es una
sustitución electrofílica aromática, en la que se generan iones acilio y
atacan al anillo.
5. Hidroboración –oxidación de alquinos
La hidroboración seguida de oxidación de un alquino da lugar a una adición
anti-Markovnikov de agua al triple enlace. Se utiliza el di-(isoamil borano
secundario), denominado disiaminoborano, ya que al ser tan voluminoso no se
puede adicionar dos veces al triple enlace. En la oxidación del borano, el enol,
intermedio inestable, se tautomeriza rápidamente a aldehído.
5. Síntesis de cetona a partir de ácido carboxílicos
Se pueden utilizar reactivos organolíticos para sintetizar cetonas a partir de
ácidos carboxílicos. Los reactivos organolíticos son tan reactivos respecto a los
grupos carbonilo que atacan a las sales de litio de los aniones carboxilato para
formar dianiones. La protonación del anión da lugar al hidrato de una cetona,
que rápidamente pierde agua para formar la cetona.
 Reacciones

Reducción a hidrocarburos
Dos métodos para convertir grupos carbonilo en unidades de metileno son la
reducción de Clemmensen (amalgama de zinc y ácido clorhídrico concentrado)
y la reducción de Wolff-Kishner (calor, con hidracina e hidróxido de potasio en
un alcohol de alto punto de ebullición).
Reducción a alcoholes
Los aldehídos se reducen a alcoholes primarios, y las cetonas se reducen a
alcoholes secundarios al usar una diversidad de agentes reductores. La
hidrogenación catalítica sobre un catalizador metálico y la reducción con
borohidruro de sodio o con hidruro de litio y aluminio son los métodos
generales.
Adición de reactivos de Grignard y compuestos de organolitio
Los aldehídos se convierten en alcoholes secundarios y las cetonas en alcoholes
terciarios.
Hidratación de un aldehído o una cetona en solución básica
Los aldehídos y las cetonas reaccionan con el agua
en un equilibrio rápido. El producto es un diol geminal, también llamado
hidrato.
 Referencia Bibliográfica

 Carey, Francis.2006. Química Orgánica. Sexta edición.

McGraw Hill, México

 L. G. Wade, JR.2004. Química Orgánica. Quinta edición,

Pearson Educación S.A., Madrid

 McMurry, J., 2012. Organic Chemistry, Octava Edición,

Cornell University, International Thomson Editores.

 Morrison y Bod.1998. Química Orgánica. Quinta edición.

México