OBJETIVOS.

Determinar en forma experimental la composición y la temperatura eutéctica de

una mezcla compuesta por fenol y naftaleno.

FUNDAMENTO TEORICO.

Si mezclamos dos sustancias en proporciones determinadas y calentamos la mezcla

hasta una temperatura alta, en la mayoría de los casos se forma un líquido
completamente uniforme que representa la solución de un componente en otro.

Algunos sistemas dan dos capas líquidas de las soluciones mutuamente saturadas,
y solo pocas se dan completamente inmiscibles. Lo dicho se refiere a sustancias que
no se descomponen hasta la temperatura de fusión. Si enfriamos tal solución esta
empieza a cristalizarse a cierta temperatura, puesto que la solubilidad de las
sustancias, como regla, disminuye al descender la temperatura. El carácter y
cantidad de las sustancias precipitando se condiciona por la naturaleza y las
correlaciones cuantitativas de los componentes en la solución. Al igual que en
cualquier proceso de cristalización, aquí se desprenderá el calor de cristalización, el
cual influye en la velocidad de enfriamiento de la solución.

Si una solución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperaturas suficiente

mente bajas, aparecerá un sólido. Esta temperatura es el punto de congelación de la
solución y depende de la composición, y se representa mediante la siguiente
ecuación:

H f . A 1 1 
ln X A      (1)
R  T T f . A 
donde:

XA : fracción molar de la sustancia A

Hf.A : Entalpía de fusión de la sustancia A
Tf.A : Temperatura de fusión de la sustancia A pura
T : Temperatura de congelación de A en la solución
R : Constante universal de los gases

La ecuación (1) relaciona la temperatura de congelación de la solución con la

fracción molar de A. En esta ecuación se supone que el sólido A puro está en
equilibrio con la solución líquida ideal.
Un diagrama de la anterior ecuación representa una curva decreciente a la cual se
denomina curva de congelación de la sustancia A. Los puntos por encima de la curva
representan estados líquidos del sistema, los puntos situados por debajo de la
misma representan estados en los cuales el sólido A puro coexiste con la solución.

Esta curva no puede representar la situación del sistema en todo el intervalo de

composición. En la medida en que la fracción molar de la sustancia B tienda a uno,
es de esperar que precipite el sólido B por encima de las temperaturas indicadas
por la curva en esta región.

Si la solución es ideal, la misma ley es válida para la sustancia B:

H f . B 1 1 
ln X B      (2)
R  T T f . B 

Esta última ecuación representa la curva de congelación de la sustancia B. Las

curvas de congelación de A y de B se interceptan a una temperatura T E ,
denominada temperatura eutéctica ; y a una composición XE denominada composición
del eutéctico.

ANÁLISIS TERMICO.-

El análisis térmico es un método para determinar experimentalmente las

temperaturas de congelación.

Este método consiste en calentar una mezcla de composición conocida hasta una
temperatura lo suficientemente alta como para homogeneizar la solución. Luego se
enfría a una rapidez regulada.

Si colocamos la temperatura en eje de las ordenadas y el tiempo en el eje de las

abcisas, se obtienen las curvas que ilustran el proceso de enfriamiento para varias
composiciones de un sistema A-B, lo cual podemos visualizar en el siguiente
gráfico:

T
e
m
p
e
r
a
t
u a
r
a

Tiempo (s)
 b

c d

Las formas de estas curvas serán en sumo grado características tanto para las
sustancias puras como para sus mezclas de distintas concentraciones.

Cuando se funde una mezcla compuesta de A y B, al principio la temperatura

descenderá regularmente hasta alcanzar el punto de fusión de la solución en la que
el líquido se satura con A. La cristalización de A provoca una disminución en la
velocidad de enfriamiento. A su vez la concentración de B en la solución va
aumentando y el punto de congelación no permanece constante, sino que
desciende. Con el tiempo la solución se satura con respecto a B, y se forman
cristales de A y B ; la temperatura permanece constante, ese es el Punto Eutéctico.

Solución Líquida
TfB

TfA Solución
Saturada de B
Solución +
Saturada de A +
TE Sólido B
Sólido A

Sólido A + Sólido B

A XE B
100% 100%

Durante el proceso de cristalización, en función de la composición de la mezcla,

pueden precipitarse dos componentes sólidos puros o las soluciones sólidas. Las
curvas que expresan la variación de temperaturas de cristalización y de fusión con
la composición de un sistema dado se conocen como diagramas de fusión.

APARATOS Y REACTIVOS.

 3 Vasos de precipitado de 500 ml  Espátula.

 5 Tubos de ensayo con tapones.  3 Pinzas de madera.
 1 Gradilla.  Balanza analítica digital
 3 Hornillas eléctricas.  Fenol
3 Termómetros de – 10 á 110 º C.  Naftaleno
 Vidrio Reloj. Dejar enfriar lentamente la
masa fundida
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

Anotar la Temperatura
INICIOcada 30 segundos

Preparar mezclas al 10,

20 , 30, 50 y 70% en
peso de naftaleno. El
NO
resto será fenol.
¿LaEltemperatura
peso esta
total de las mezclas
constante?
debe ser 5g.

SI

Anotar la
Calentar la muestra
TEMPERATURA
correspondiente hasta
EUTECTICA
que
funda.

Enfriar hasta la
temperatura mas baja
posible

¿Se repitió el
NO procedimiento con
todas las mezclas?

SI

FIN
ANÁLISIS DE DATOS.

Cálculos para la preparación de las Mezclas:

Solución al 10 % de Naftaleno:

5 g Sol x 10 g Naftaleno puro = 0.50 g Naftaleno

100 g Sol 4.50 g Fenol

Solución al 20 % de Naftaleno:

5 g Sol x 20 g Naftaleno puro = 1.00 g Naftaleno

100 g Sol 4.00 g Fenol

Solución al 30 % de Naftaleno:

5 g Sol x 30 g Naftaleno puro = 1.50 g Naftaleno

100 g Sol 3.50 g Fenol

Solución al 50 % de Naftaleno:

5 g Sol x 50 g Naftaleno puro = 2.00 g Naftaleno

100 g Sol 3.00 g Fenol

Solución al 70 % de Naftaleno:

5 g Sol x 70 g Naftaleno puro = 3.50 g Naftaleno

100 g Sol 1.50 g Fenol

D A T O S
Temperatu
Temperatu Temperatu Temperatu Temperatu
Tiempo ras
ras Mezcla ras Mezcla ras Mezcla ras Mezcla
[seg] Mezcla A
B [C] C [C] D [C] E [C]
[C]
 0 54.5 57.5 55 71 66
20 53 56 53 68 65
40 52 54 52 67 64.5
60 50 52 50.5 65 63.5
80 48.5 51 50 63 63
100 47.5 49 48.5 61 62.5
120 46 47.5 47 59 61
140 45 46 46 58 59.5
160 44 45 45 57 58 *
180 43 44 43.5 * 56 55
200 42 43 42.5 55 52
220 41 41 41 54 * 49
240 40 38 40 53 45
260 39 36 39.5 52 43
280 38 35 * 35 51.5 39
300 37 29 31 50.5 34.5
320 35 25 30 49 30
340 31 * 24.5 29 47 27
360 25 24 28 45 25.5
380 24 23.5 27.5 42 24.5
400 23 23 27 40 24.5
420 22.5 22.5 26 38 24
440 22 22 25.5 35 24
460 22 22 25 33 24
480 22 22 24.5 30
500 22 21.5 24 29
520 24 28
540 23.5 27.5
560 23 26.5
580 22.5 25
600 22 24.5
620 24

Determine los puntos de congelación y la temperatura eutéctica.

La temperatura eutéctica registrada en laboratorio

 22  21.5  22  24  24
Te 
5

Te  22.7 º C 

Los puntos de congelación registrados en el laboratorio son:

Para 10 % T = 31 º C

Para 20 % T = 35 º C

Para 30 % T = 43.5 º C

Para 50 % T = 54 º C

Para 70 % T = 58 º C

Fracciones molares:

0.5 g naft. x 1 mol naft. = 0.0039 mol naft. ( B )

128 g naft.

4.5 g fenol x 1 mol fenol = 0.0478 mol fenol ( A )

94 g fenol

nT = 0.0517 XA = 0.924 XB = 0.076

De la misma forma calculamos para el resto de las muestras:

nT = 0.0503 XA = 0.844 XB = 0.155

nT = 0.0487 XA = 0.759 XB = 0.241

nT = 0.0475 XA = 0.671 XB = 0.328

nT = 0.0432 XA = 0.368 XB = 0.632

Valores teóricos de entalpías y puntos de fusión

HfA = 2728.82 cal/mol TA = 40.92 ºC = 314 ºK

HfB = 3384 cal/mol TB = 80 ºC = 353 ºK

Si despejamos la temperatura de fusión la mezcla, tenemos:

1 = - ln Xi · R + 1 .
T  Hfi Ti

Reemplazando valores para cada una de las composiciones, tenemos:

Fracción T fusión de A T fusión de B

Fracción
molar de en la mezcla en la mezcla
molar de B
A

0.924 312.5 0.076 232.06

0.844 303.03 0.156 255.10

0.759 295.86 0.241 272.63

0.671 288.18 0.329 286.94

0.368 255.75 0.632 322.37

Valores medidos experimentalmente:

Composición eutéctica en porcentaje en peso: % (de naftaleno)

Temperatura eutéctica: 22.7 ºC

Valores calculados teóricamente:

Composición eutéctica en fracción molar: 0.287 (de naftaleno)

Temperatura eutéctica: 273.82 ºK

1
TfB
5
Calcular la varianza del sistema en todas las áreas, líneas y en el punto eutéctico.
4
TfA
3
2
TE
P

6
A XE B
100% 100%
AREA 1

F = 1
C = 2

V = C - F +1 A Presión constante
V = 2 - 1 + 1
V = 2

Se necesitan dos variables intensivas para definir el sistema, estas son la

temperatura y una composición

AREA 2

F = 2
C = 2

V = C - F +1 A presión constante
V = 2 - 2 + 1
V = 1

Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es la

temperatura o una composición.

AREA 3

F = 2
C = 2

V = C - F +1 A presión constante
V = 2 - 2 + 1
V = 1
Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es la
temperatura o una composición.

PUNTO 4 (sobre la línea de unión)

F = 2
C = 2

V = C - F +1 A presión constante
V = 2 - 2 + 1
V = 1

Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es solo una
composición.

PUNTO 5 (sobre un costado del diagrama)

F = 1
C = 1

V = C - F +1 A presión constante
V = 1 - 1 + 1
V = 1

Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es solo la
temperatura.

PUNTO 6 (sobre la base del diagrama)

F = 2
C = 2

V = C - F +1 A presión constante
V = 2 - 2 + 1
V = 1
Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es solo una
composición.

PUNTO EUTECTICO

F = 3
C = 2

V = C - F +1 A presión constante
V = 2 - 3 + 1
V = 0

No se necesita ninguna variable intensiva puesto qu el punto eutéctico es un punto

ya definido en el diagrama.

V= 3– F V=3–2 ; V=1

En el área I coexisten el sólido A prácticamente puro y la mezcla líquida, por lo

tanto F = 2.

V= 3– F; V=3–2 V=1

En el área II coexisten el sólido B prácticamente puro y la mezcla líquida, por lo

tanto F = 2.

V= 3– F; V=3–2 V=1

El área III se encuentra a una temperatura por debajo de la temperatura eutéctica,

por lo tanto existen dos fases sólidas:

V= 3– F; V=3–2 V=1

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.

 El objetivo de la práctica fue cumplido con éxito, ya que se pudieron hallar

tanto la temperatura eutéctica como la composición del eutéctico.

 No se cuenta con un dato bibliográfico para la comparación de resultados.

 Se tuvo un poco de dificultades al realizar las mezclas de feno – naftaleno, ya

que la inexperiencia en el manejo de los materiales no permitió que las
cantidades pesadas entrasen completamente dentro de los tubos de ensayo
(tuvimos pérdidas pequeñas), lo cual podría llevarnos a un error significativo.
BIBLIOGRAFIA.

CASTELLAN “Fisicoquimica”

ATKINS “Fisicoquimica”

GUIA DE EXPERIMENTOS LQMC-206

 Grafica T - t ( 10% Fenol )
60

54,5

53
52

50 50

48,5
47,5

46
45
44
43
42
41

40 40
39
38
37

35
Temperatura T (c)

31

30

25
24
23
22,5
22 22 22 22

20

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550

Tiempo t (s)
 Grafico T - t ( 20% Fenol )
70

60
57,5

56

54

52
51
50
49

47,5

46
45
44
43

41
40
Temperatura T (c)

38

36
35

30
29

25
24,5
24
23,5
23
22,5
22 22 22
21,5

20

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550

Tiempo t (s)
 Grafico T - t (30% Fenol)
60

55

53
52

50,5
50 50

48,5

47
46
45

43,5
42,5

41

40 40
39,5

35
Temperatura T (c)

31

30 30
29
28
27,5
27
26
25,5
25
24,5
24 24
23,5
23
22,5
22

20

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
Tiempo t (s)
 Grafico T - t (50% Fenol)
80

71
70
68
67

65

63

61
60
59
58
57
56
55
54
53
52
51,5
50,5
50
49

47

45
Temperatura T (c)

42

40 40

38

35

33

30 30
29
28
27,5
26,5

25
24,5
24

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600 700

Tiempo t (s)
 Grafico T - t ( 70% Fenol )
70

66
65
64,5
63,5
63
62,5

61
60 59,5

58

55

52

50
49

45

43

40
39
Temperatura T (c)

34,5

30 30

27

25,5
24,5 24,5
24 24 24

20

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo t (s)