COMPORTAMIENTO DE ENTALPIA Y ENTROPIA

1. INTRODUCCION:
Entalpía termodinámica
La entalpía (simbolizada generalmente como H, también llamada contenido de
calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o también en
kcal o, si no, dentro del sistema anglosajón: BTU), es una función de estado
extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energía interna
con respecto del volumen.
La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede
intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a
presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas, el
cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización.
En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de
variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El
término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía interna, p
es la presión y V es el volumen. H se mide en julios.

H = U + pV

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se
mide el cambio de entalpía (Δ H).

ΔH = Hf – Hi

Entropía Termodinámica: En termodinámica, la entropía (simbolizada como S)

es una magnitud física que, mediante cálculo, permite determinar la parte de la
energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una función de estado de
carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un
proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los
sistemas termodinámicos.La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y
significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la
desarrolló durante la década de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien encontró en
1877 la manera de expresar matemáticamente este concepto, desde el punto de
vista de la probabilidad.

La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la

Termodinámica. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución
aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene
alta entropía. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural
a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar),
reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. La entropía
alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio, y entonces se
alcanzará la configuración de mayor probabilidad.

Una magnitud es una función de estado si, y sólo si, su cambio de valor entre dos
estados es independiente del proceso seguido para llegar de un estado a otro. Esa
caracterización de función de estado es fundamental a la hora de definir la variación
de entropía.

Ecuaciones

Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada
por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. En todo proceso

reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final,

con independencia del camino seguido (δQ es la cantidad de calor absorbida en el
proceso en cuestión y Tes la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una
función del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropía, cuya variación en
un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Téngase en cuenta que, como el calor no es una función de estado, se usa δQ, en
lugar de dQ.

La entropía física, en su forma clásica, está definida por la ecuación siguiente:

o, más simplemente, cuando no se produce variación de temperatura (proceso

isotérmico):

donde S es la entropía, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y

el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin.

Unidades: S=[cal/K]
 2. OBJETIVOS

 Comprender los conceptos de Entalpia y Entropía

 Aprender y resolver ejercicios de cálculo de entalpias y entropías con apoyo
programas y software (Excel)
 Resolver ejercicios de cálculo mediante correlación
 Hacer un correcto uso de las cartas y gráficas para leer datos
termodinámicos y aprovecharlos en la resolución de ejercicios.

3. FUNDAMENTOS TEORICOS
El cambio de entalpía con temperatura y presión es complejo. Pronunciar la
entalpía para mezclas de componentes puros es un procedimiento de pasos
múltiples que requiere información que solo se puede obtener mediante medición
experimental. Para componentes puros, use un diagrama de P-H como los que se
muestran en Figuras recomendadas 24-22 a 24-35 del libro GPS de Gas Natural.

El comportamiento de entalpía de las mezclas puede predecirse a través de

correlaciones termodinámicas. Se recomienda el uso de una buena ecuación de
estado contemporánea para las predicciones de entalpía de mezcla. La figura 24-2
muestra gráficamente el cambio en la entalpía de tres corrientes de gas y dos
corrientes de líquido. a temperaturas constantes. Los valores de la gráfica se
calcularon mediante la versión soave de la ecuación de estado de Red-Kwong.

Entalpias de gases en estado Ideal.-

Las entalpias para gases de componentes puros se correlacionan fácilmente como

series de potencias de temperatura para una amplia gama de componentes,
incluidos todos los que ocurren en las corrientes de gas natural. Los valores
típicos para los componentes de gas natural se representan en las figuras 24-3 y
24-4 para temperaturas de -200 a 900F La entalpía para la mezcla de gases
puede obtenerse como el promedio de la fracción molar si se usan entalpías
molares, o el promedio de la fracción de peso si se utilizan entalpias de masas

Muchas corrientes de gas natural contienen componentes indefinidos o

pseudocálicos. Se muestran entallas de gas ideales para los pseudo componentes
figura 24-5. Para usar la Figura 24-5, se debe conocer la gravedad específica, el
peso molecular y la temperatura (densidad relativa, masa molecular y
temperatura) 24-5 es para mezcla parafínica y no debe usarse para pseudo
componentes derivados de aceites crudos aromáticos.

Cambio de entalpía con presión

Para propósitos de correlación y cálculo, el comportamiento del gas ideal y real se
trata por separado. Se calcula la entalpía de gas ideal de la mezcla a una
temperatura específica, el cambio de entalpía de la mezcla de gas real se calcula
a partir de una correlación preparada a partir de mediciones de entalpía
experimental en una variedad de mezclas. Esta relación se puede expresar como:

(𝐻 𝑃 − 𝐻 0 ) = (𝐻𝑇0 − 𝐻00 ) − (𝐻𝑇0 − 𝐻𝑇𝑃 )}

Donde:
(𝐻𝑇0 − 𝐻00 ) : la entalpía ideal del estado del gas por encima del dato, H, a la temperatura
deseada (subíndice T) Btu / Lb mol
(𝐻𝑇0 − 𝐻𝑇𝑃 ) : el cambio de entalpía con la presión, dada por la diferencia de entalpía entre
la entalpía del estado del gas ideal a la temperatura deseada, ambas cantidades a la
temperatura especificada, mol de Btu / Lb mol
Los valores para el cambio de entalpía con presión para un gas real de líquido se
obtienen a partir de una correlación basada en el principio de estados correspondientes.
La correlación original se extendió a bajas temperaturas para cubrir aplicaciones de
procesamiento de gas a baja temperatura. La correlación mostrada en las Figuras 24 -6 y
24-7 consta de dos partes. Una parte da el cambio de entalpia con presión para un fluido
simple (fluido con factor acéntrico cero). La segunda parte es una corrección por la
desviación de un fluido real del fluido cambio ideal de entalpía con presión. El valor de

(𝐻0 − 𝐻) 0 (𝐻 0 − 𝐻) 1
(𝐻 0 − 𝐻) = 𝑅𝑇𝑐 {[ ] + 𝜔[ ] }
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐

Las figuras 24-6 y 24-7 pueden usarse para mezclas de gases y líquidos, si las mezclas
son un gas, use el gráfico inferior de cada figura. Para líquidos, lea el valor de las
isotermas en la parte superior de la tabla. Las unidades de dependerá de las unidades de
la constante de gas universal R, y Tc.Para Btu / lb mole, R = 1.986 Btu / Lb mol R y Tc
está en grados R.

4. PROCEDIMIENTOS Y CALCULOS:
CALCULO DE ENTALPIA Y ENTROPIA: