HIDROMETALURGIA ELEMENTOS DE QUÍMICA APLICABLES A SOLUCIONES 2) ESTRUCTURA DE LOS ENLACES IÓNICOS o covalente, pueden ser de 2 tipos: Minerales formados
LOS ENLACES IÓNICOS o covalente, pueden ser de 2 tipos: Minerales formados de
Los procesos hidrometalúrgicos consisten en la recuperación
de metales desde:
Minerales, Concentrados de minerales, Calcinas, Matas,
Materiales residuales
Esta recuperación u obtención es realizado mediante una
serie de operaciones:
Lixiviación o disolución
Separación
Purificación
Reducción de metales en solución acuosa
Estos procesos tienen que ver como rol central en la interfase
electroquímica
La transferencia de carga eléctrica (electrónica o iónica) es a
través del límite entre 2 fases y es clave importante en los
diferentes fenómenos de operación hidrometalúrgicos
La electro refinación de metales (electrowining) como Cu, Zn,
Ni, Mn, Cr son aplicaciones de reacciones electroquímicas
4) ESTRUCTURA DE ENLACES MIXTOS:
Para química de soluciones aplicada a la metalurgia es
importante recordar algunos conceptos relativos a la
estructura de un sólido, específicamente a la de los minerales,
la estructura del agua y fenómenos de disolución.
ESTRUCTURA DE LOS MINERALES:
Desde el punto de vista estructural los minerales pueden
clasificarse como metálicos, iónicos y covalentes esta por
cierto es teórico porque no se puede encontrar situación de
traslape entre estos 3 tipos de enlace.
Enlace iónico  Enlace covalente  Enlace metálico
Principales tipos de enlace observados en los minerales y sus
interrelaciones.
1) ESTRUCTURA DE ENLACES METÁLICOS
En los metales los átomos están representados entre sí lo más
mínimo de acuerdo a las satisfacciones de tamaño y densidad
de carga, esto da como resultado el ejemplo + denso posible
entre ellos. Existen traslapes de los orbitales entre átomos
vecinos en la totalidad del cristal. Así es posible con facilidad,
que un electrón se mueve desde un orbital en la capa de
valencia de un átomo hacia un orbital similar de otro átomo.
De esta manera, con electrones de valencia pueden
considerarse deslocalizados es decir ya no pertenecen a un
átomo en forma individual sino el cristal considerado como un
todo. Es por ello la alta conductividad eléctrica por los enlaces
metálicos.
La enstantita (Mg2(Si2O6)), una cadena de silicato donde el Si
Los minerales pertenecientes a este tipo contienen iones,
cuya estabilidad se debe a la tendencia de ciertos ó más a
perder electrones y a otros a ganárselos.
Por lo que estos enlaces están fuertemente unidos porque son
electrostáticos, tenemos el NaCl, cada ión Na+ está rodeado
por 6 iones de Cl- y similarmente cada ion Cl- está rodeado de
6 iones de Na+. Los enlaces iónicos mantienen unido cada ión
a todos sus vecinos a través del cristal, siendo así el cristal
una gran unidad, iónicamente sujeta.
Como resultado estos orbitales son relativamente duros,
rígidos y se funden a Tºs relativamente altas. No son
conductores de la electricidad, ya que tienen sus electrones
pertenecientes únicamente dentro de los iones. Pero cuando
se disuelven en H2O o se funden, los iones pasan a ser
independientes y altamente móviles, y la solución o sustancia
fundida se transforma en un buen conductor de la
electricidad.
Los orbitales iónicos, se fortalecen con dificultad debido a su
alta fuerza de atracción, pero cuando la fractura ocurre a lo
largo de los planos de enlaces del cristal, tenían las mismas
características geométricas.
3) ESTRUCTURA DE LOS ENLACES COVALENTES:
En los minerales pertenecientes a este grupo, los enlaces
están sujetos entre sí por enlaces de electrones compartidos
unidades discretas o de estructura reticulada.
- DISCRETAS, En estos minerales los átomos están arreglados
en pequeñas unidades, no existen fuerzas químicas de enlace
que se extiendan más altas de esos unidades individuales.
- Por lo que las fuerzas intermoleculares en estos minerales
son débiles, son blandos, de bajo punto de fusión y colores de
vaporización bajos, tenemos el S del cristal (sólido). Cada
átomo de S está sujeto a 2 átomos vecinos, formando anillos
de ocho miembros, el S es frágil y tiene bajo punto de fusión.
(= 120º C).
-RETICULADA: Los enlaces de ciertos minerales se extienden
a largo de todo el sólido. Por esto son duros ,estables,
generalmente insolubles y no pueden ser rotos en pequeños
unidades, tenemos el SiO2, el átomo de Si ocupa el centro del
tetraedro, compartiendo electrones con cuatro átomos de
oxígeno, cada uno situado en los vértices del tetraedro, y
todos los 4 átomos del tetraedro están compartidos con otros
tetraedros similares, resultando una tridimensional. Cualquier
fractura requiere que muchos de estos enlaces químicos se
rompan. Los feldespatos son un grupo de silicatos minerales
que resultan de la situación de Al en lugar de algunos átomos
de Si.
Existen muchos minerales que parecen pertenecer a tipo de
enlaces intermedios, entre un verdadero enlace metálico y un
verdadero enlace covalente. Como ejemplo:
A) METALICO - IÓNICO:
Muchos minerales como PbS, CuFeS2
Tiene propiedades características de los metales: lustre
opacidad y conductividad eléctrica.
La conductividad eléctrica es mucho menor que de los
metales. Motivando que se les llame semiconductores. Sus e-
tienen un movimiento restringido en el reticulado por defectos
estructurales
B) COVALENTE IÓNICO:
Un enlace iónico puede ser parcialmente covalentes y
viceversa y un enlace covalente parcialmente iónico.
El AgCl tiene un cristal predominantemente iónico. Los e- del
Cl- no están localizados en torno al Ag+, estando en algún
grado compartidos entre los 2 iones. Siendo su enlace
parcialmente covalente y más fuerte que el enlace iónico del
NaCl.
Existen minerales enlazados tanto en forma iónica como
covalente a la vez. Los carbonatos, el enlace entre C y O es
covalente mientras que esta entre el C y el ion metálico es
iónico
esta enlazado covalentemente con O, el Mg esta presente en el
cristal como ion. Este cristal está sujeto simultáneamente por
enlaces covalentes dentro de (Si2O6)2- por la atracción
electrostática de las cargas de los aniones hacia la fuerzas de
los cationes
C) METÁLICO- COVALENTE:
Un caso típico es la pirita Fe2S
Tiene lustre metálico, estructura cúbica como NaCl con el
Fe2+ ocupando los del Na+ y los grupos S2- 2 ocupando las
del Cl- el ión disulfuro es covalente por naturaleza
CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES DEL H2O
ESTRUCTURA: En la molécula del H20 el núcleo de hidrógeno
no se posiciona en una línea recta sino que en las esquinas de
un triángulo. Además de los enlaces covalentes entre el O y el
núcleo de H. Hay 2 pares de electrones solitarios en la capa
exterior del átomo de oxígeno.
Una consecuencia importante de este arreglo de los e-s es
que la molécula del H2O es polar, es decir el centro de las
cargas positivas no coinciden con el de las cargas -. Una
carga + se ubica e cada núcleo de hidrógeno y 8 cargas
positivas en cada núcleo de O2.
El centro de la carga positiva está algo debajo de núcleo de
O2, el centro de carga negativa está más arriba por 2 razones.
1º La carga negativa del par de e- solitarios está localizados
mucho más arriba del núcleo de O2.
2º Hay un desplazamiento de e- en los enlaces hacia el átomo
de O2 más electronegativo.
Como resultado de la alta polaridad las moléculas de H20, el
enlace de H2 se posiciona entre los mismos dipolos de la
molécula de H2O. De acuerdo a la siguiente:
Cada molécula de H2O forma 4 enlaces de H2 con las demás
moléculas de H2O que los enlaces de H son débiles, por
efecto de las Tº las vibraciones moleculares aumentan y son
suficientes para romperse en el pto. De ebullición.
Al enfriarse el agua se congela para formar cristales de hielo
de estructura hexagonal.
IONIZACIÓN DEL H2O:
El H2O pura es mal conductor de la electricidad, está débil
conductancia se debe a la polaridad del H2O ya a la
asociación de las moléculas de H2O a través de los enlaces
puente Hidrógeno.
Si una molécula es dividida en H+ + OH- el ión H+ resultante
es muy pequeño presentando una elevada densidad de carga,
además está desprotegido por una capa de electrones razón
por la que no puede existir aislado por si mismo.
(Se asociará a otra molécula de H2O en la ubicación del par de
electrones solitarios para formar el ion H3O ósea ion
hidronio).
El enlace entre el O- y el H+ representado por una flecha se
llama enlace dativo o enlace de coordinación dado que es
suministrado por el par de e-s. Solitarios del átomo de O2.
-El nº de iones H+ y OH- es muy pequeño por lo que la
constante de equilibrio a Tº ambiente. Está dado por:
H2O = H+ + OH- K = [H+][OH-] = 10-14
CONSTANTE DIELÉCTRICO: El H2O tiene una alta
conductividad eléctrica. y corresponde. De una medida de la
habilidad que una sustancia tiene para neutralizar un campo
eléctrico que se le explique.
Un campo eléctrico puede ser neutralizado por la
neutralización de las moléculas de la sustancia de tal forma
que sus extremos cargados positivamente enfrentan el polo
negativo del campo eléctrico que se le aplica y de igual forma
será con los extremos cargados negativamente.
El grado de neutralización del campo eléctrico está
directamente relacionado con la polaridad de la sustancia.
La solubilidad de una sustancia está relacionada con la
polaridad de su masa.
De esta forma las sustancias polares presentan ctes
dieléctricas relativamente altas y la cte. dieléctrica en el vacío
= 1. Y la del aire cercano a 1. La cte. dieléctrica del agua es
alta, cercana a 80.
La polaridad del agua y la formación de enlaces de H son los
responsables de este alto valor.
Esto explica la solubilidad de las sales iónicas en a causa del
comportamiento de las resinas de intercambio iónico y la
extracción por solventes.
SOLUBILIDAD DEL H2O
La solubilidad de un sistema en el H2O se relaciona con la
polaridad del H2O y la absorción de las moléculas del H2O por
ella, debido a la formación de enlaces H.
REGLAS DE SOLUBILIDAD: Las soluciones acuosas se
producen al disolver una sustancia en agua resultando una
mezcla homogénea sin reacción química, es decir, sin
romperse los enlaces o transferirse electrones. Las reglas
generales de solubilidad son las siguientes:
GASES: Pequeñas moléculas gaseosas como el oxígeno, O2,
o hidrógeno, H2, se disuelven en agua encajando en los
espacios de la estructura del agua. La solubilidad gaseosa es
pequeña y disminuye al aumentar la temperatura debido a que
las fuerzas que las mantienen unidas son muy débiles.
MOLÉCULAS POLARES: como la acetona o el alcohol, y bases
se disuelven fácilmente en agua formando enlaces de
hidrógeno. La solubilidad disminuye al aumentar la
temperatura a causa de la debilidad de esos enlaces con
respecto a las vibraciones térmicas.
MOLÉCULAS NO POLARES: entre ellos tenemos el
tetracloruro de carbono cl4c el benceno (C6H6) porque no
pueden formar enlaces de H con dichos compuestos.
CRISTALES IÓNICOS: Se disuelven en agua a causa de dos
razones:
i) la tendencia a hidratarse de los iones en el cristal
ii) el debilitamiento de las fuerzas electrostáticas de atracción
interna en un cristal iónico (energía del reticulado) como
resultado de la presencia de las moléculas de agua, altamente
polares. La alta constante dieléctrica del agua hace que las
fuerzas de atracción entre cationes y aniones en una sal se
reduzcan, por un factor de 80 veces, cuando el agua se
encuentra entre ellos.
CRISTALES NO IONICOS: como los metales o cristales
covalentes son insolubles debido a la imposibilidad de las
moléculas de agua de debilitar los fuertes enlaces, metálicos o
covalentes, que mantienen fuertemente sujetos los átomos
dentro del cristal.
SOLVENTES ORGÁNICOS: la adición de un solvente orgánico
a una solución acuosa de un electrolito normalmente
disminuye la solubilidad de los solutos, debido a que la
constante dieléctrica del medio disminuye, lo que fortalece las
fuerzas entre los iones. Por ejemplo, la adición de acetona
(constante dieléctrica = 20) a una solución de sulfato ferroso
produce la precipitación del FeSO4*H2O, ya que la acetona
tiene una constante dieléctrica menor que la del agua.
FUERZAS INTERIONICAS: electrolitos levemente solubles son
más solubles en soluciones de sales
extrañas que en agua pura. En soluciones diluidas los iones
están libres y separados, de forma que no se influencian entre
sí. Sin embargo, en soluciones más concentradas:
i) Cualquier ión está rodeado con iones de carga opuesta.
ii) Las interacciones electrostáticas son más fuertes, ya que
los iones están más próximos.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Los procesos de disolución por su naturaleza son
heterogéneos y difieren de los procesos homogéneos según
lo sgte:
En un proceso homogéneo AB <=> A + B como en el caso de
la descomposición del NH3 en “N” e “Hidrógeno”, la velocidad
de la fracción reversible (directa) hacia adelante V1 es
proporcional a la concentración de AB mientras que la
velocidad de la reacción reversible hacia la izquierda V2 es
proporcional tanto a las componentes de A como de B.
Expresandolo:
V1 = K1[AB]
V2 = K2[A][B]
Donde K1 Y K2 son las constantes de velocidad de las Rx
hacia delante y atrás respectivamente en equilibrio se igualan
osea V1 = V2, es decir:
K = K1/ k2 = [A][B] / [AB]
* Donde K es la cte de equilibrio.
Tenemos como ejemplo la disolución de una sal finalmente
molida y la que se disocia en: A+ y B-.La velocidad de
disolución Rxn hacia delante depende del área superficial de
la sal que está asociada a su masa. Una vez que la solución
empieza a saturarce la disolución se detiene debido a la que la
velocidad de re- cristalización se iguala con la de disolución.
En equilibrio tenemos:
[A+]*[B-] /[AB] = K1/K2 = K
Dado que la cantidad de [AB] no influye en el grado de
saturación puede ser considerado como una cte.
[A+][B-] = kps = K[AB]
Donde Kps es el producto de solubilidad.
Lo que esta entre [] se expresa en concentración molar
también en gr/lt en cuyo caso se llama solubilidad.
EFECTOS DE LOS IONES COMPARTIDOS Y FORMACIÓN DE
COMPLEJOS
La solubilidad cambia como consecuencia de otros iones en
la solución:
-Baja como resultado del efecto de los iones compartidos.
-Alta (sube) a causa de la formación de complejos, esto se
comprende mejor con la solubilidad del complejo de cloruro
de plata con la sgt. Figura:
Solubilidad del AgCl en HCl diluido

Se aplica una pequeña disminución de las concentraciones:
La que se debe a la presencia del ión el como ión
comprendido entre el HCl y AgCl.
AgCl(s) = Ag+ + Cl-
K = [Ag+][Cl-]
Cuando el ión Cl aumenta la concentración del ión Ag debe ↓
para mantener el valor cte del K, luego la Rx desplaza hacia la
izquierda en cambio al ↑ de solubilidad de las
concentraciones de Hcl se debe a la formación del complejo
expresado a continuación:
Ag+ + 4Cl- <--> [AgCl4]3-
En este caso la concentración del ión Ag no acomplejado↓
para mantener el valor de la K cte el equilibrio se desplaza a la
derecho favoreciendo que se disuelva más AgCl.
IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS
• Los complejos tiene importancia en la hidrometalurgia, nos
referimos a aquellos que son solubles en solución acuosa
• Podemos mencionar el caso de una solución de sulfato de
Cu al que se adiciona otra solución de NH3, se forma el
complejo
Cu2+ + nNH3 ↔ [Cu(NH3)4]2+ denominado tetra amin
cobre
• Donde el ion cobre comparte un par de electrones con el
átomo de nitrógeno del amoníaco. • En solución acuosa un
ión acomplejado se comporta de manera distinta de otro no-
acomplejado • Por ejemplo, el AgCl precipita cuando se
agrega iones Cl- a una solución de AgNO3, pero no ocurre en
una solución que contiene [Ag(CN)2]- debido a que la plata
está acomplejada para reaccionar con el Cl-
• Del mismo modo, el AgCl precipita cuando se agrega Ag+ a
una solución de NaCl, pero no ocurre de una solución de
[PtCl6]2- ya que en este caso, el cloro está acomplejado y no
está libre para reaccionar con el ión Ag+ • Los iones
complejos pueden identificarse por distintos métodos como
son: colorimetría, mediciones IR y UV, conductividad eléctrica,
intercambio iónico así como extracción por solventes.
HIDRATACIÓN E HIDRÓLISIS
Los iones en soluciones acuosas están hidratados, están
rodeados de moléculas de agua debido a la polaridad.
Los cationes normalmente están más hidratados que los
aniones, su pequeño tamaño permite que tengan una carga
más concentrada atrayendo una mayor cantidad de moléculas
de agua.
PRECIPITACIÓN
La precipitación es un proceso importante en los procesos
Hidrometalurgicos.
PRECIPITACION DE IONES METALICOS EN SOLUCION
El Grupo 1 incluye los cloruros metálicos insolubles en HCI
diluido. El Grupo 2 comprende los sulfuros metálicos
insolubles en HCI y está caracterizado por una variedad de
colores. Después de separar los sulfuros del Grupo 2 y al
neutralizar el filtrado con NH4OH, sólo unos pocos hidróxidos
metálicos precipitan, formando el Grupo 3. La razón de esto es
que los hidróxidos de cobalto, níquel y manganeso
son solubles en amoníaco y, además, una gran parte de los
iones metálicos que forman hidróxidos insolubles ya han
precipitado en los grupos anteriores. Después de filtrar los
hidróxidos, se agrega de nuevo H2S al filtrado con el objeto de
precipitar los sulfuros metálicos del Grupo 4. Estos últimos se
distinguen de los sulfuros del Grupo 2 por el hecho que son
solubles en HCI diluido. Cuando estos sulfuros han sido
filtrados y retirados, la solución se hace hervir para expeler el
exceso de H2S, se enfría y se satura con carbonato de amonio
(NH4)2CO3, así los carbonatos precipitados pasan a constituir
el Grupo 5. Lo que permanece aún en solución son los iones
de metales alcalinos.
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN
La adición de oxígeno a un átomo, un ion o una molécula se
denomina como una reacción de oxidación. Por oposición, la
reducción se asocia a la reacción opuesta, es decir, a la
reacción de remoción de oxígeno desde un sistema.
Al calentar un metal al aire este se oxida y cuando el óxido
formado es calentado con carbón, este se reduce, ya que el
oxígeno se asocia con el carbón.
La oxidación es la remoción de electrones desde un átomo o
grupo de átomos, y la reducción es la adición de electrones a
un átomo o grupo de átomos.
Algunas reacciones de oxidación y reducción típicas en
sistemas acuosos, son:
S2- + 2O2 <-> SO2 2H+ + 2e- <-> H2
Fe0 <-> Fe2+ + 2e- Cu2+ + 2e- <-> Cu0
Fe2+ <-> Fe3+ + e- La necesidad del electrodo de referencia, surge a que
Las reacciones de oxidación y reducción suceden debemos conectar eléctricamente, a través de un mili-
simultáneamente. Así, en la disolución del fierro con ácido, el voltímetro, la interfase de interés o electrodo de trabajo, cuya
fierro es oxidado y los iones hidrógeno son al mismo tiempo diferencia de potencial se desea medir, con otra interfase
reducidos, con lo que se neutralizan las cargas de electrones, similar, sumergida en la misma solución para cerrar el
por un lado generados y, por el otro, consumidos: circuito. Nótese que en este circuito no circula corriente. Es
Fe0 <-> Fe2+ + 2e- Oxidación más, el instrumento de medición, está provisto de una alta
2H+ + 2e- <-> H2 Reducción impedancia de entrada que le impide actuar como conductor.
Fe0 + 2H+ <-> Fe2+ + H2 Reacción Global La tendencia de una sustancia para ser oxidada o reducida, es
decir, para perder o ganar electrones, se mide en volts y es
conocida como su potencial.
POTENCIAL DE ELECTRODO
Las interfases sólido/líquido generan un campo eléctrico
característico de la composición de ambas fases. Este campo
eléctrico surge como consecuencia de la discontinuidad o
desequilibrio de cargas que se produce en la superficie del
sólido que se compensa por un reordenamiento de iones en el
líquido. La fuerza de este campo eléctrico es la que promueve
los fenómenos de transferencia de carga en las interfases
sólido líquido los cuales, se traducen en equilibrios que
involucran tanto a especies atómicas del sólido como a los
iones de la solución.
En el equilibrio, esta situación queda caracterizada por una
diferencia de potencial entre el metal y la solución,
denominado potencial de electrodo.
 2.- E ½ = 0.799 + 0.0591 log [Ag+] E½ = 0.789 + 0.0591LogKps
ALGUNAS MEDIAS PILAS (O ELECTRODOS) TÍPICOS 3.- [Ag+] depende de la solubilidad del ClAg 0.789 + 0.0591LogKps = cte
1)METAL – IÓN METÁLICO
ClAg ↔ Ag +Cl- E½ = 0.2676v - ENC [Cl-] = 1M
Ag+ + e- ↔ Ago Ag = 0.1M 4.- KPS = [Cl-] [Ag+] = 1x10-10 Si [Cl-] a 25 °C potencial de la media pila, si
Zn2+ + 2e- ↔ Zno 5.- [Ag+] = 1x10-10 = 1x10-10 retrata del electrodo normal de calomel.
Ec. Nernst para Ag [Ag-] [Cl-]
E ½ = E°Ag + 0.0591/1 log[Ag+]
6. E½ = 0.799 + 0.0591LogKps–0.0591Log[Cl-] E.S.C. (electrodo saturado de calomel) : E ½ =
E½ = 0.799 + 0.0591Log1x10-10–0.0591Log [ 1] 0.246 V
E ½ = 0.789+0.0591log[0.1] E½ = 0.799 + 0.0591 = 0.2080v a) Ecelda = 0.289 V
E ½ = 0.729V
[Ag+] = 0.1M < 0.793 <
b) ClHg2, Hg, Cl- , calomel es muy
[Ag+] = 1M > 0.799 > b) 0.289 V = Ereferencia – Eindicador
poco soluble
2) METAL – IÓN COMPLEJO DEL MISMO METAL c) 0.289 v = 0.246 – Eindicador
Cu2+ + NH4OH + 2e- ↔ Cu(NH3) +2e-
1: e- + Cl-Hg+ ↔ Cl- +Hg0
Cu2+ + (NH3)42+ + 2e- → Cu0 Hg+ + e- ↔ Hg0 d) Eindicador = E°Cu + (0.0591/2) log[Cu2+]
E ½ = E° Hg + 0.0591 log [Hg+] ELEMENTO GASEOSO, ION DEL ELEMENTO
3) METAL CON LA SOLUCIÓN SATURADA CON UNA
SOLUCIÓN POCO SOLUBLE DEL METAL e) 0.289 = 0.246 – (0.357+ 0.0591/2 log[Cu2+] H2/Pt, H+
a) Ag, AgCl, Cl-
2. Para ecuación redox se asume ½ celda:
ClAg +e- ↔ Ago +Cl- E ½ = 0.789 +0.0591/1 log Kps/[Cl-]
Ag+ +e- ↔ Ago EO=0.799V
E ½ = E°Ag + 0.0591 log [Ag +] E½ = 0.789 + 0.0591LogKps–0.0591Log[Cl-]
1
 Cl2- + Hg2- ↔ 2Cl- + 2Hg° ÁCIDOS Y BASES:
Eq. Solubilidad Cl2Hg2 ↔ 2Cl- + 2Hg+ Ph= 7 significa que la concentración de iones H, en la solución
Kps = 2.5x10-18 = [Cl-]2 [Hg+]2 es igual a 10-7 gr del ion/ lt de sol. El pH de una solución
[Hg+]2 = Kps / [Cl - ]2 = 2.5x10 molar 0.1 molar de HCl Ph = 36.5 equivale a pH = 1 y el pH = de
una solución 0.1 molar NaOH (4 gr/lt ò 0.48 %) en pH= 13,
pudiendose construir una escala de pH basado en las diversas
disoluciones
Una sustancia anfótera, es la que se disuelve tanto en ácido
como en base, se tiene el Al(OH)3 que indirectamente se
disuelve en ácidos como bases.
SOLUCIONES TAMPÓN Ó AMORTIGUADORAS:
En varios procesos hidrometalúrgicos es importante que el pH
no se desvíe mucho, esto consigue agregando al sistema una
solución tampón (Bufer o Amortiguadora) de tal manera que
cuando un ácido o Base empieza a producirse a causa del
proceso el pH del sistema no cambia. La solución tampón es
una mezcla de ácido débil y una de sus bases. Tenemos el
caso del ácido acético y acetato de Na.
ácido acético y acetato de Na.
La razón de este comportamiento se explica: La ionización del
ácido acético está dado por:
Al estar saturada, se observa que no hay cristales y significa que CH3COOH = CH3COO- + H+
está saturado.
Su fórmula: K = ([CH3COO-] + [H+]) / [CH3COOH] = 1.8 X 10-5
Eq. Reducción 2Hg+ + 2e- ↔ 2Hg°
[H+] = K. [CH3COOH] /[CH3COO-]
Tomando Log:
pH = -logK - Log[CH3COOH] /[CH3COO-]
Si [CH3COOH] /[CH3COO-] = 1
 pH = - LogK = - Log1.8 * 10-5 = 4.74
Entonces si una pequeña cantidad de ácido fuerte es
agregado a una solución como está, una pequeña porción del
ión ácido se convierte en ácido acético.
Ahora si una base es la que se agrega parte del ácido acético
pasa a ión acetato. En todo caso relación [CH3COOH]
/[CH3COO-] = 1. Cambia ligeramente con relación a la unidad y
el pH se altera aún menos.
DIAGRAMAS EH - PH
Nos permite representar convenientemente la termodinámica
de sistemas acuosos. Estos diagramas o diagramas de
Pourbaix también son conocidos diagramas de potencial – pH
(Eh – pH). Ayuda a visualizar las posibles reacciones de
metales en medio acuosos. Facilita en la hidrometalurgia no
siendo necesario recurrir a cálculos termodinámicos para los
fenómenos que ocurren en medio acuosos. Es importante
indicar solamente nos predicen tendencias de la ocurrencia de
reacciones en medio acuoso independiente de la cinética.
Tal es así que en reacciones extremadamente lentas se
formen precipitados (fases sólidas) o en todo caso, siendo
termodinámicamente posibles no las ocurra o sino fuera de
rango.
Considerando el equilibrio termodinámico de especies en
solución acuosa, es importante representar los límites de
estabilidad del agua en los diagramas Eh – pH
SIENDO SUS SEMIREACCIONES:
En medio ácido
Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4 H+ + 4e- E° = 1.23 V
Reducción: 2 H+ + 2e- ↔ H2 E° = 0.00 V
En medio básico
Oxidación: 4OH- ↔ O2 + 2 H2O + 4e- E° = 0.401 V
Reducción: 2H2O + 2 e- ↔ H2 + 2OH- E° = -0.83 V
Para calcular los límites de estabilidad del agua en un
diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las
reacciones en medio ácido, las cuales están directamente
relacionadas con las concentraciones en iones H+ y el pH
Oxidación: 2H2O ↔ O2 + 4H+ + 4e- E° = 1.23 V
Reducción: 2 H+ + 2 e- ↔ H2 E° = 0 V
De donde:
Límite superior: Eh = 1.23 - 0.0591pH
Límite inferior: Eh = 0.0591pH
Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente -
0.0591
ANÁLISIS DE ESTABILIDAD DEL AGUA
Escasa influencia sobre el Eh de las presiones parciales de
oxígeno e hidrógeno (Po2, Ph2) desde 1 hasta 10^3
atmósferas.
Se aprecia la predominancia del protón H+, y el ion hidroxilo
OH- en la estabilidad del agua
Nótese también las especies afines al agua, como son el agua
oxigenada, H2O2, y los iones peróxido, HO2-, e hidruro H-
La existencia del H2O2, HO2- y H+ son termodinámicamente
inestables bajo condiciones normales
Se muestra el campo de actividad relativo al período
transitorio de su existencia. Caso para que el H2O2 sea
estable se requeriría de una presión de oxigeno mayor que
10^30 atm
ANÁLISIS DE LAS REACCIONES METAL/SOLUCIÓN
Observamos que pueden existir tres métodos para efectuar la
reducción de los iones metálicos para precipitar un metal
Por la aplicación de un potencial externo, el cual debe ser más
negativo que el potencial de media celda (ver Tabla 1), ocurrirá
la reducción del ion metálico, lo que es la base del proceso de
electro obtención.
En la Tabla 2 observamos que cada metal es susceptible de
ser reducido por cualquier otro metal que muestre un
potencial de media celda más negativo que él, esto ocurre
cuando un ion metálico M1^+z1, se pone en contacto con otro
metal, M2^0, de potencial más negativo
Reduciéndose M1^0 sobre M2^0 y es conocido como el
proceso de cementación y es representado por:
M1^+z1 + [z1/z2] M2^0 ↔ M1^0 + [z1/z2] M2^z2+
REACTIVOS MODIFICADORES DEL POTENCIAL (EH)
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
El proceso físico-químico/químico de la SX aprovecha los
complejos químicos de metales con ciertos reactivos
orgánicos, los que traspasan el metal en forma de un PARÁMETROS FISICOQUÍMICOS IMPORTANTES PARA EL PARÁMETROS IMPORTANTES PARA UNA SELECCIÓN DE
“quelato” selectivamente de una solución acuosa a una PROCESO DE LA EXTRACCIÓN POR SOLVENTES SOLVENTES PARA EL PROCESO DE EXTRACCION POR
solución orgánica. La extracción por solventes es un proceso SOLVENTES
que comprende el contacto de dos líquidos inmiscibles y la  Selectividad
transferencia de masa de una fase a otra, de uno o varios -Reactivo orgánico  Capacidad
componentes. -Solvente orgánicos y acuosos  Disponibilidad
EN METALURGIA -Selectividad  Precio
La extracción por solventes está definida como una técnica de -Capacidad  Toxicidad
separación selectiva de los metales en solución, la cual es -Curva isotérmica de la extracción  Medidas para la seguridad
realizada en dos etapas: -Constante dieléctrica  Contaminantes ambientales
Etapa de extracción. Donde los metales en solución en la fase -Polaridad del solvente
 Estabilidad térmica
acuosa son transferidos hacia la fase orgánica bajo la forma -Parámetros de solubilidades
 Corrosividad
orgánica o baja la forma de un complejo. -Polarizabilidad del solvente
Etapa de reextracción o “stripping”. Durante la cual los - Valor del “pH”  Punto de ebullición y congelación
metales presentes en la fase orgánica son transferidos hacia -Concentraciones de reactivos  Viscosidad
la fase acuosa. -Factores de separación (S)  Peso específico
PARÁMETROS DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES -Coeficiente de la actividad para la dilución infinito  Evaporación
Existe una seria de parámetros físico-químicos que -Temperatura  Entalpía de evaporación
determinan sobre el proceso de la extracción por solventes o -Tiempo y superficie de contacto de las dos fases (aspectos -  Tensión superficial
del intercambio iones líquidos. cinéticos, difusión de reactivos y reacción química)  Comportamiento de coalescencia
Por un lado es el sistema de los dos solventes que no deben -Agitación y mezcla de las dos fases.  Tendencias para la formación de
ser miscibles, y por otro lado es el reactivo orgánico al que emulsiones
debe formar el complejo químico selectivamente con el metal  Comportamiento en el “mixer” y
para recuperar. s”settler”
Aparte de la selectividad, es la capacidad la que finalmente  Reactividad química
decide sobre una rentabilidad del proceso
LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Son microorganismos involucrados en la disolución de
sulfuros.
Pudiendo ser utilizada para lixiviar minerales sulfurados de
distintos metales y obtener Cu, Ni, Pb, Zn, Co, As, Sb, Mo, Bi,
Cd y U.
CARACTERÍSTICA
La lixiviación bacteriana puede ser considerada como un
proceso de oxidación, catalizada por microorganismos.
LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Las bacterias para la obtención de contenidos metálicos
presentes en los sulfuros se pueden clasificar en dos
categorías:
1) Autotróficas, obtienen sus nutrientes y energía para sus
ciclos de vida de la materia inorgánica y utiliza el CO2 como
fuente de C
2) Heterotróficas, requieren de materia orgánica para
completar sus ciclos de vida
En ambos grupos se encuentran especies de bacterias que
requieren de la presencia de oxígeno, denominándoseles
aerobias. También existen las anaerobias que no requieren
oxígeno para sus ciclos de vida.
CLASIFICACIÓN DE LOS MICROORGANISMOS Y SU
RELACIÓN CON LA PRESENCIA DE OXÍGENO
LIXIVIACIÓN BACTERIANA DE LA PIRITA PARÁMETROS MÁS IMPORTANTES
Podemos considerar lo siguiente para la lixiviación bacteriana
de minerales sulfurados:
 Una fuente de sustrato
 Suministro de O2
 Suministro de CO2
 Suficiente cantidad de nutrientes
 Medio ambiente ácido, pH de 1.5 a 3.5
 Agua para el transporte de los
nutrientes y solvente para el sulfato
producido
 Temperatura óptima, 35 °C
BIOLIXIVIACIÓN
La biolixiviación se define como el ataque y solubilización de
un mineral por acción bacteriana. Cuando la superficie del
mineral donde reside la bacteria se humedece, ésta desarrolla
toda su actividad oxidando espontáneamente a la pirita y a
otros sulfuros metálicos, generando: Fe (III), sulfatos solubles
y ácido sulfúrico
La biolixiviación de minerales de cobre fue practicada
empíricamente muchos siglos antes del descubrimiento de las
bacterias, en China fue empleada al menos 100 ó 200 años a.
C, y en Europa por lo menos desde el siglo II. Durante miles de
años se lixivió cobre a partir de minerales de bajo grado, sin
darse cuenta que esta extracción sería imposible sin la
presencia de una bacteria que crece en las minas.
Esta bacteria fue denominada Acidithiobacillus ferrooxidans
en virtud de su capacidad de oxidación, cuando se descubrió
en 1947 que su presencia en las aguas de mina de Río Tinto
en Huelva, España, era responsable del gran deterioro que
sufrían los equipos metálicos en las instalaciones de la mina.
El microorganismo acelera el proceso de oxidación hasta un
millón de veces. Las aguas del río presentan características
de acidez elevada y gran concentración de metales.
Al proceso en que interviene se le llamó Biolixiviación, del
griego bios (vida) y del latín lixivia (lejía), término que reflejaba
la capacidad de las bacterias para aumentar por poder
corrosivo del agua.
DAR COMPONENTES PRINCIPALES
Los componentes principales para la generación de ácido
son:
Minerales sulfurosos reactivos
Agua o atmósfera húmeda
Un oxidante, especialmente el oxígeno de la atmósfera o de
fuentes químicas.
La velocidad y la magnitud de la generación de ácido son
afectadas por los siguientes factores secundarios:
- Bacterias (Thiobacillus ferrooxidans)
- pH
- Temperatura
TIPOS DE LIXIVIACIÓN
Lixiviación en montón: in situ, en botaderos, en pilas
Lixiviación en bateas
Lixiviación por agitación
Lixiviación a presión
LIXIVIACIÓN IN SITU
Esta técnica se aplica en depósitos oxidados y sulfurados
cerca de superficie y sobre el nivel de las aguas subterráneas.
Son de muy baja ley y que no pueden ser económicamente
tratados por métodos de minería convencional.
Es importante que la geología del área sea tal que no permita
la pérdida de solución lixiviante o de solución rica
Es promisorio para el futuro a medida de la disminución de la
ley de yacimientos.
No se aplican los métodos de minería convencional
También se aplica a zonas ya explotadas de minas antiguas o
en zonas ya fracturadas hidráulicamente
La roca se fractura mediante explosivos in situ sin movimiento
del mineral.
La solución lixiviante es pasada a través del mineral
fracturado.
La solución PLS conteniendo los valores disueltos se colectan
en la base del cuerpo mineral y se bombea a tanques para su
posterior tratamiento
La solución PLS tiene bajo contenido de Cu
LIXIVIACIÓN EN BOTADEROS
Se aplica a minerales de baja ley que se descartan en la
operación normal de mina.
Generalmente son de tajo abierto, desmontes o lastres
Normalmente el mineral no es sometido a chancado y su
tamaño en el que salió de mina
Siendo apilados en un área preparada formándose grandes
montones que contienen millones de TM de mineral
Es conocido Bingham Canyon en Utah, posiblemente los
mayores del mundo.
La mayoría de los botaderos, han sido construidos en áreas
de topografía favorable y cerca de la mina que origina el
mineral.
La zona de botaderos ha sido seleccionada y asegurada su
impermeabilidad y poder utilizar la pendiente natural de valles
y quebradas, para poder recuperar y recolectar soluciones.
El lixiviante se distribuye y se deja escurrir través del mineral
y se colecta en la base del montón como PLS
Desde donde se envía a tanques y luego para la recuperación
del Cu
La > parte del Cu producido por este método proviene de
minerales sulfurados requiriendo O2 para su disolución.
LIXIVIACIÓN EN PILAS
La lixiviación en pilas es similar al de botaderos
Se aplica a minerales de mayor ley
A veces es necesario el chancado y/o aglomeración, para
conseguir una granulometría controlada que permita un buen
coeficiente de permeabilidad
Es necesaria la planificación para la formación de los
montones de mineral de sección trapezoidal y altura calculada
Por lo general para el Cu se usa para la recuperación primaria
de minerales oxidados
A comparación de la lixiviación dump, el cual se utiliza para
minerales de descarte
El mineral se apila y su tamaño es de trozos menores que el
lixiviación dump.
La lixiviación es continua y más rápida
La recuperación de valores presentes en el mineral puede
estar entre 100 a 180 días
La base impermeable es artificial y constituye un aspecto
fundamental en su implementación
La economía del proceso depende de la recuperación de las
soluciones ricas
Normalmente las bases tienen una pendiente de 5° para el
flujo y colección de las soluciones.
Es importante evitar la segregación y compactación
La presencia de finos y la mala homogenización o distribución
de tamaños puede producir la obstrucción de lechos y
canalización de soluciones
Se puede aplicar el lixiviante con rociadores o por goteo
El riego tiene que ser homogéneo
El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por
dos procedimientos: Por aspersión o por distribución de
goteo, este último siendo recomendable en caso de escasez
de líquidos y bajas temperaturas
En la industria, se utiliza generalmente una tasa de riego del
orden de 10 - 20 litros/h.m2
La tendencia es el uso de pilas permanentes, para evitar los
costos asociados a los movimientos de materiales residuales.
LIXIVIACIÓN EN BATEAS
Se aplica para minerales de mayor ley y mas limpios
El mineral a lixiviar se coloca en bateas o estanques
inpermeabilizados con fondo falso y medio filtrante
El lixiviante se deja percolar a través del lecho del mineral
Se aplica ciclos de impregnación - drenaje por ciclos y de
lavado – drenaje.
Se aplica para minerales de Cu y de Au
La eficiencia de extracción es muy alta y mayor al 90%
El mineral para este tipo de lixiviación es sometido a
chancado y depende de la naturaleza química del mineral
El mineral se carga en bateas, las cuales son de concreto
armado y revestidas para resistir las soluciones
En el fondo se colocan tablones y encima de ellos telas
filtrantes
LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN LIXIVIACIÓN A PRESIÓN
Es una lixiviación rápida de partículas finas de mineral Se utiliza para minerales de muy alta ley
Se usa principalmente para minerales de Au Se realizan en recipientes especiales de acero inoxidable y de
Es importante que tengan leyes altas del metal titanio
La especie de valor tiene granulometría fina Son autoclaves que soportan altas temperaturas y presiones
Siendo necesaria operaciones de conminución y molienda elevadas
Favoreciendo contacto entre la solución lixiviante y el mineral También deben resistir medios agresivos
Esta lixiviación se realiza en tanques con agitación mecánica Para favorecer la recuperación se pueden utilizar sistemas de
incluso con la presencia de aire comprimido agitación
El más común es el conocido como tanque Pachuca, siendo
un tanque cilíndrico con fondo cónico
Donde la pulpa se agita mediante aire que entra por tubería
hasta el fondo y un tubo abierto en ambos extremos
circulando el aire hacia arriba dentro del mismo y hacia abajo
Para procesos de lixiviación en mayor escala se utilizan
agitadores tipo Door
Consiste en un tanque de fondo plano o cónico con un tubo
central abierto en el fondo por el cual se admite aire
Este tubo central esta provisto de brazos agitadores en el
fondo para evitar la sedimentación y en la parte superior
brazos para facilitar la distribución de la fase acuosa
Es importante la granulometría, la velocidad de agitación,
densidad de pulpa, concentración de reactivos y velocidad de
extracción
QUE ENTIENDE POR CINETICA DE LIXIVIACION, CUALES
SON SUS FACTORES Y QUE IMPORTANCIA TIENE LOS
GRADOS DE LIBERTAD
Es la velocidad de rxn que está controlada Por la difusión de
los iones reactantes y de productos a través de la superficie
solido/liquido factores: temperatura, velocidad de rxn,
presión, concentración, grado de agitación, presencia de
catalizadores.
EN LA LIXIVIACION BACTERIANA LA PRESENCIA DEL FE(+3)
ES MUY IMPORTANTE PARA PODER REDUCIR EL ION
AZUFRE PRESENTE EN LOS MINERALES SULFUROSOS,
EXPLIQUE:
Para que se pueda dar este tipo de lixiv. tiene que haber
presencia de sulfuros metálicos, O2 y H2O y la lixiviación de
sulfuros metálicos...consecuencia de los óxidos del Fe (+3).
La extracción por efluentes de metales es un proceso
selectivo porque facilita la adsorción del material en solución,
incrementa su concentración y está listo para la etapa de
electrorrefinacion
DESCRIBA LOS PROCEDIMIENTOS PARA REALIZAR UNA
PRUEBA HIDROMETALURGICA
Caracterización del mineral para saber si es de baja ley
Triturac y molienda a un tamaño apropiado para que el
solvente pueda actuar sobre el mineral
Concentración en casos de metales valiosos
en minerales de Au son concentrados y flotados para luego R-Extracción: los metales presentes fase orgánica son
ser lixiviados transferidos a la fase acuosa
Uso de un agente lixiviante, debe disolver rápidamente los CuR + H2SO4 CuSO4 + CuR
minerales para ser posible la extracción, no debe atacar la MeR + H+ Me+2 + RH
ganga, debe ser barato y de fácil obtención -purificación de la LIXIVIACIÓN BACTERIANA
solución cargada procedente de la lixiviación, que contiene el Principales reacciones
metal disuelto se debe purificar y luego precipitar -luego es • FeS2 + 7/2O2 + H2O ---> Fe2+ + 2SO42- + 2H+
realizado un lavado de residuo de lixiviación, después que la • Fe2+ + 1/4O2 + H+ ---> Fe3+ + 1/2H2O
solución lixiviada cargada deja a los sólidos lix. (Material • Fe3+ + 3H2O ---> Fe(OH)3 + 3H+
insoluble) • FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O ---> 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42-
ESCRIBA LAS RXNS ANODICAS Y CATODICAS PARA EL Au Y LIXIVIACION
Ag EN SOLUCIONES CIANURADAS CONSIDERANDO EL Es un proceso hidrometalurgico en el cual se extrae uno o
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DEL AGUA varios solutos de un sólido mediante la utilización de un
disolvente liquido ambas fases entran en contacto intimo y el
rxns anodicas:
soluto o los solutos pueden difundirse desde el sólido a la
Auº Au+ + e- fase liquida lo que produce una separación de los
Au+ + 2CN- Au(CN)2- componentes originales del sólido. Se utiliza el agua como
rxns catódicas: medio de transporte. La lixiviación es un proceso de
O2 + 2H+ + 2e- H2O recuperación
2H+ + H2O2 + 2e- 2H2O .¿CUÁLES SON LAS RAZONES POR LAS QUE EL H2SO4 ES
DETALLE LAS REACC. EN LA EXTRACION Y R-EXTRACCION EL REACTIVO MAS UTILIZADO EN LIXIVIACIÓN ÁCIDA?
POR SOLVENTE El H2SO4 es:
Extracción: los metales en solución en la fase acuosa entran a -Económico .
-No tóxico.
la fase orgánica
-Fácil de regenerar.
CuSO4 + RH CuR + H2SO4 -Disponibilidad.
Me+2 + RH MeR + H+ (PLS) (acuoso)
VELOCIDAD DE RX EN LA LIXIVIACION SO2 + 1/2O2 SO3 IMPORTANCIA DEL USO DE POTENCIOMETROS EN LA
La velocidad de reacción en una lixiviación está controlada S2 + H2O H2SO4 HIDROMETALURGIA Tiene importancia ya que nos ayuda a
por la difusión de los iones reactantes y de productos a través CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O medir el potencial que es la tendencia de una
de la superficie sólido/liquido SE TIENE UN MINERAL DE CUPRITA SEGÚN EL DIAGRAMA sustancia para ser oxidada o reducida, es decir para perder o
DESCRIBA LOS PROCEDIMIENTOS PARA REALIZAR UNA EH-PH HAGA SU INTERPRETACIÓN EN MEDIO ACIDO ganar electrones, se mide en mV, ademas se relaciona con el
LIXIVIACION EXPLIQUE CUALES SERIAN LAS REACCIONES. pH, y con ambos podriamos observar el comporta miento de
-Ley de la especie a recuperar Interpretación: la disolución de los óxidos simples de Cu es los metales en el diagrama de Pourbaix.
-Reservas de mineral termodinámicamente en el dominio acido y en presencia de
-Características mineralógicas y geológicas oxidantes -La solubilidad disminuye a causa de la formacion de
-Comportamiento metalúrgico CuO + 2H+ Cu+2 + H2O complejos (V)
-Capacidad de procesamiento Cu2O + 2H+ 2Cu+2 + H2O + 2e- -Las moleculas polares son insolubles en agua (F)
-Costos de operación y capital Ox + 2e- Red -La galena por sus caracteristicas tiene
-Rentabilidad económica Cu2O + 2H+ 2Cu+2 + Red + H2O un enlace metalico ionico (V)
SE TIENE UN MINERAL DE CUPRITA SEGÚN EL DIAGRAMA -La solubilidad AUMENTA por efecto de los
EH-PH HAGA SU INTERPRETACIÓN EN MEDIO ACIDO DETERMINE EL NUMERO DE ETAPAS EN UNA EXTARCCION iones compartidos
EXPLIQUE CUALES SERIAN LAS REACCIONES. POR SOLVENTES PARA EL ION CU. TENIENDO UNA EN LA LIXIVIACION BACTERIANA LA PRESENCIA DEL FE(+3)
Interpretación: la disolución de los óxidos simples de Cu es EFICIENCIA DEL 98% CONCENTRACION DECU: 5G/L ES MUY IMPORTANTE PARA PODER REDUCIR EL ION
termodinámicamente en el dominio acido y en presencia de SOL: decimos tenemos eficiencia del 98% de Cu 0.98*5= AZUFRE PRESENTE EN LOS MINERALES SULFUROSOS,
oxidantes 4.9g/L se pierde 5 -4.9=0.1g/L EXPLIQUE:Para que se pueda dar este tipo de lixiv. tiene que
CuO + 2H+ Cu+2 + H2O haber presencia de sulfuros
Cu2O + 2H+ 2Cu+2 + H2O + 2e- metalicos, O2 y H2O y la lixiviacion de sulfuros
Ox + 2e- Red metalicos...consecuencia de los oxidos del Fe(+3).
Cu2O + 2H+ 2Cu+2 + Red + H2O a extraccion por efluentes de metales es un proceso selectivo
SE TIENE UN MINERAL SULF CU SEGÚN DIAGRAMA EH-PH porque facilita la adsorcion del material en solucion,
INTERPRETE UTILIZANDO.....EN MEDIO ACIDO. incrementa su concentracion y esta listo
SOL:::REACCIONES: para la etapa de electrorrefinacion
CuS + Fe+3 Cu+2 + Fe+2 +Sº
Fe+3 Fe+2 + 1e-
SO + 1/2O2 SO2
Construya un eletrodo de metal con una solución saturada Construya un electrodo de ClHg2, Hg, Cl-, además determine el 2.-Que importancia tiene el uso de potenciómetros en la mueven con facilidad desde un orbital y esta movilidad explica la covalente parcialmente iónico. el AgCl tiene un cristal estas para formar enlaces de hidrogeno con dichos compuestos no -Es importante porque cuando se agrega un ion a un ion complejo
con una solución poco soluble de metal Ag, AgCl, Cl – potencial de media pila Eo Hg = 0.789, sol 1M. hidrometalurgia: es importante ya que ayuda a medir el potencial alta conductividad de los metales. predominantemente ionico. Los e- del Cl- no están polares. el metal de esta precipita, pero no precipita cuando en el metal
determine el potencial de la media pila y como cerraría el SOL: e- + Cl-Hg+↔ Cl- +Hgo que es la tendencia de una sustancia para ser oxidada o reducida ENLACE IONICO: Sus enlaces están unidos por fuerzas localizados entorno al Ag+, están en algún grado Cristales ionicos.- los cristales ionicos se disuelven en agua por 2 está acomplejado.
circuito: EO=0.799V, KPS: 1X10-10 Hg+ + e- ↔ Hgo (para perder o ganar electrones), se mide en mV, además se electrostáticas - Estos enlaces se mantiene unido cada ión a sus compartidos entre los 2 iones. Siendo su enlace razones: -por ejemplo: el AgCl precipita cuando se agrega iones Cl- a una
SOL: E ½ = E° Hg + 0.0591 log [Hg+] relaciona con el PH, y con ambos se puede observar el vecinos a través del cristal - El cristal es una gran unidad parcialmente covalente y mas fuerte q el enlace ionico -La tendencia a hidratarse de los iones en el cristal. - el solución de AgNO3, pero no ocurre de una solución que contiene
comportanmiento de los metales en el diagrama de pourbaix. iónicamente sujeta - No son conductores de electricidad, sus e- del NaCl. debilitamiento de las fuerzas electrostáticas de las fuerzas internas que contiene [Ag(CN)2 ]- debido a que la plata está acomplejada
ClAg +e- ↔ Ago +Cl- 2. E ½ = 0.789 +0.0591 log Kps
Ag+ +e- ↔ Ago EO=0.799V 1 [Cl-] 3.-DETERMINE SI ES (V) O (F) EXPLIQUE fuertemente unidos dentro de los iones - Al fundirse o al disolverse de un cristal.Como resultado de la presencia de las moléculas de
E ½ = E°Ag + 0.0591 log [Ag+] E½ = 0.789 + 0.0591LogKps–0.0591Log[Cl- ] a.- las moléculas polares son insolubles en agua (F) porque el en agua, los iones adquieren alta movilidad y son conductores de Metálico – Covalente: Un caso típico es pirita (FeS2), agua altamente polares.
1 E½ = 0.789 + 0.0591LogKps agua es polar y las moléculas polares son solubles en otro polar. la electricidad. Tiene lustre metálico, estructura cubica como NaCl con cristales no iónicos: como los metales o cristales covalentes
2.- E ½ = 0.799 + 0.0591 log [Ag+] b.- la galena por sus características tiene un enlace metálico ENLACES COVALENTES: - Sus átomos están sujetos entre sí por el Fe2+ ocupando los del Na+ y los S2- ocupando las como cuarzo son insolubles debido a que las moléculas del agua
0.789 + 0.0591LogKps = cte
ionico(v) enlaces de e- compartidos o covalentes: Discretas O Reticulada. del Cl- . no pueden debilitar los fuertes enlaces metálicas o covalentes.
3.- [Ag+] depende de la solubilidad del ClAg E½ = 0.2676v
c.- la solubilidad disminuye a causa de la formación de complejos Discretas - Sus átomo se arreglan en pequeñas unidades - Sus Solventes organicos: la adición de una solución orgánica a una
ClAg ↔ Ag +Cl- Interprete y explique el siguiente diagrama. sobre el efecto de
(V) fuerzas químicas de enlace no se extienden mas allá de sus QUE ENTIENDE POR CINETICA DE LIXIVIACION, CUALES solución acuosa de un electrolito disminuye la solubilidad de los
4.- KPS = [Cl-] [Ag+] = 1x10-10 los iones compartidos y la formación de complejos.de un
D.-la solubilidad AUMENTA por defecto de los iones compartidos. unidades. - Teniendo fuerzas intermoleculares débiles, Son SON SUS FACTORES Y QUE IMPORTANCIA TIENE LOS solutos, debido a que la cte dieléctrica del medio disminuye.
5.- [Ag+] = 1x10-10 = 1x10-10 ejemplo.
Hidrometalurgia.- es la rama de la metalurgia que consiste en la blandos, bajo punto de fusión y vaporización. GRADOS DE LIBERTAD: es la velocidad de reacción que está Fuerzas interionicas: electrolitos levemente solubles son mas
[Ag-] [Cl-] La solubilidad cambia como consecuencia de otros iones en la recuperación de metales desde minerales, concentrados de Reticulada: Los enlaces se extienden a lo largo de todo el sólido solubles en soluciones de sales q en el agua pura. En soluciones
6. E½ = 0.799 + 0.0591LogKps–0.0591Log[Cl-] solución: controlada por la difusión de los iones reactantes y de productos a
minerales, calcinas y matas. Usando soluciones liquidas, acuosas siendo estables, duros, insolubles, no pueden fracturarse en través de la superficie solido/liquido. diluidas los iones están libres y separados de manera q no se
E½ = 0.799 + 0.0591Log1x10-10–0.0591Log [ 1] La solubilidad baja como resultado del efecto de los iones
y orgánicas. pequeñas unidades. Factores: To, velocidad de reacción, presión, concentración, grado influencia entre si.
compartidos.
E½ = 0.799 + 0.0591 = 0.2080v Aplicaciones y reacciones electroquímicas.- electro refinación ( de agitación, presencia de catalizadores. Soluciones tampón o amortiguadores:
La solubilidad sube a causa de la formación de complejos. Cu, Zn, Ni, Cr ) la base de los procesos como es el caso de la ESTRUCTURA DE ENLACES MIXTOS en los procesos hidrometalurgicos es importante que no se desvié
ejm: la solubilidad del complejo de cloruro de plata Moléculas polares: acetona, alcohol, y las bases como el NH4 q
cementación, precipitación y reducción electroquímica esta METALICO-IONICO: PbS, CuFeS2. Tiene caracteristicas como se disuelven en H2O formando enlaces de H2. La solubilidad mucho el Ph, esto se consigue agregando al sistema una solución
1.El catalizador no influye en la constante de equilibrio
explicado en los diagramas de pouxbaix. lustre, opacidad y conductividad eléctrica. disminuye al aumentar la TO debido a la debilidad de los enlaces tampón de tal manera que cuando una base o un acido empieza
es una sustancia capaz de hacer que un sistema químico alcance
ENLAC METALICO: tienen sus átomos empaquetados entre si - -la conductividad eléctrica es mucho menor que de los metales. - con respecto a las vibraciones térmicas. a producirse a causa del proceso , el pH del sistema no cambia.
mas rápidamente su estado de equilibrio, sin alterar las tiene un arreglo más denso entre ellos – presentan traslapes en se les llama semiconductores. Acido acético y el acetato de Na.
propiedades de dicho equilibrio ni consumirse durante el proceso. Moléculas no polares.- el tetracloruro de carbono(Cl4C) o el
sus orbitales en átomos vecinos en un cristal –los electrones se COVALENTE-IONICO: Un enlace iónico puede ser benceno(C6H6) son insolubles al agua debido a la inhabilidad de Importancia de los complejos
parcialmente covalentes y viceversa y un enlace
IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS
• Los complejos tiene importancia en la hidrometalurgia, nos
referimos a aquellos que son solubles en solución acuosa •
Podemos mencionar el caso de una solución de sulfato de Cu al
que se adiciona otra solución de NH3, se forma el complejo
Cu2+ + nNH3 ↔ [Cu(NH3)4]2+ denominado tetra amin
cobre
• Donde el ion cobre comparte un par de electrones con el átomo
de nitrógeno del amoníaco. • En solución acuosa un ión
acomplejado se comporta de manera distinta de otro no-
acomplejado • Por ejemplo, el AgCl precipita cuando se agrega
iones Cl- a una solución de AgNO3, pero no ocurre en una
solución que contiene [Ag(CN)2]- debido a que la plata está
acomplejada para reaccionar con el Cl-
• Del mismo modo, el AgCl precipita cuando se agrega Ag+ a una
solución de NaCl, pero no ocurre de una solución de [PtCl6]2- ya
que en este caso, el cloro está acomplejado y no está libre para
reaccionar con el ión Ag+ • Los iones complejos pueden
identificarse por distintos métodos como son: colorimetría,
mediciones IR y UV, conductividad eléctrica, intercambio iónico así
como extracción por solventes.
HIDRATACION E HIDROLISIS
• Los iones en soluciones acuosas están hidratados, están
rodeados de moléculas de agua debido a la polaridad • Los
cationes normalmente están más hidratados que los aniones, su
pequeño tamaño permite que tengan una carga más concentrada
atrayendo una mayor cantidad de moléculas de agua.
• Los iones hidratados tienen tendencia a perder iones OH- ó H+,
proceso llamado hidrólisis y puede representarse:
(Me(H2O)n)n+ → Me(H2O)n
Mea+ + H2O ═ Me(OH)(a-1) + H+
• Para el ión Fe3+ se hidroliza:
(x(H2O)n)b ═ (x(H2O)n-1(H)(b-1) + OH- Ó xb- + H2O ═
xH(b-1) + OH-
• El ión CN- se hidroliza en:
CN- + H2O ═ HCN + OH-
La tendencia a hidrolizarse dependerá de:
• La densidad de carga entre la carga iónica y el radio de la
molécula ionizada. A mayor densidad de carga mayor será la
hidrólisis. La hidrólisis de un alcalino o alcalino terreo es
indetectable pero del Ti4+ y V5+ son importantes
• Estructura electrónica
Iones con estructura de gas inerte su tendencia a hidrolizarse es
mínima. El Ag+ y Pb2+ se hidrolizan más fácilmente que Ba2+ y
Sr2+, Fe3+ Co3+ y Cr3+ se hidrolizan más que Al3+
Construya un eletrodo de metal con una solución saturada
con una solución poco soluble de metal Ag, AgCl, Cl –
determine el potencial de la media pila y como cerraría el
circuito: EO=0.799V, KPS: 1X10-10
SOL: 0.789 + 0.0591LogKps = cte b.- la galena por sus características tiene un enlace metálico ENLACES COVALENTES: - Sus átomos están sujetos entre sí por GRADOS DE LIBERTAD: es la velocidad de reacción que está Fuerzas interionicas: electrolitos levemente solubles son mas
ClAg +e- ↔ Ago +Cl- E½ = 0.2676v ionico(v) enlaces de e- compartidos o covalentes: Discretas O Reticulada. controlada por la difusión de los iones reactantes y de productos a solubles en soluciones de sales q en el agua pura. En soluciones
Ag+ +e- ↔ Ago EO=0.799V Interprete y explique el siguiente diagrama. sobre el efecto de c.- la solubilidad disminuye a causa de la formación de complejos Discretas - Sus átomo se arreglan en pequeñas unidades - Sus través de la superficie solido/liquido. diluidas los iones están libres y separados de manera q no se
E ½ = E°Ag + 0.0591 log [Ag+] los iones compartidos y la formación de complejos.de un (f) fuerzas químicas de enlace no se extienden mas allá de sus Factores: To, velocidad de reacción, presión, concentración, grado influencia entre si.
1 ejemplo. D.-la solubilidad aumenta por defecto de los iones compartidos. (f ) unidades. - Teniendo fuerzas intermoleculares débiles, Son de agitación, presencia de catalizadores. Soluciones tampón o amortiguadores:
2.- E ½ = 0.799 + 0.0591 log [Ag+] La solubilidad cambia como consecuencia de otros iones en la Hidrometalurgia.- es la rama de la metalurgia que consiste en la blandos, bajo punto de fusión y vaporización. Moléculas polares: acetona, alcohol, y las bases como el NH4 q en los procesos hidrometalurgicos es importante que no se desvié
3.- [Ag+] depende de la solubilidad del ClAg solución: recuperación de metales desde minerales, concentrados de Reticulada: Los enlaces se extienden a lo largo de todo el sólido se disuelven en H2O formando enlaces de H2. La solubilidad mucho el Ph, esto se consigue agregando al sistema una solución
ClAg ↔ Ag +Cl- La solubilidad baja como resultado del efecto de los iones minerales, calcinas y matas. Usando soluciones liquidas, acuosas siendo estables, duros, insolubles, no pueden fracturarse en disminuye al aumentar la TO debido a la debilidad de los enlaces tampón de tal manera que cuando una base o un acido empieza
4.- KPS = [Cl-] [Ag+] = 1x10-10 compartidos. ok y orgánicas. pequeñas unidades. con respecto a las vibraciones térmicas. a producirse a causa del proceso , el pH del sistema no cambia.
5.- [Ag+] = 1x10-10 = 1x10-10 La solubilidad sube a causa de la formación de complejos. ok Aplicaciones y reacciones electroquímicas.- electro refinación ( Moléculas no polares.- el tetracloruro de carbono(Cl4C) o el Acido acético y el acetato de Na.
[Ag-] [Cl-] ejm: la solubilidad del complejo de cloruro de plata Cu, Zn, Ni, Cr ) la base de los procesos como es el caso de la ESTRUCTURA DE ENLACES MIXTOS benceno(C6H6) son insolubles al agua debido a la inhabilidad de Importancia de los complejos
6. E½ = 0.799 + 0.0591LogKps–0.0591Log[Cl-] 1.El catalizador no influye en la constante de equilibrio cementación, precipitación y reducción electroquímica esta METALICO-IONICO: PbS, CuFeS2. Tiene caracteristicas como estas para formar enlaces de hidrogeno con dichos compuestos no -Es importante porque cuando se agrega un ion a un ion complejo
E½ = 0.799 + 0.0591Log1x10-10–0.0591Log [ 1] es una sustancia capaz de hacer que un sistema químico alcance explicado en los diagramas de pouxbaix. lustre, opacidad y conductividad eléctrica. polares. el metal de esta precipita, pero no precipita cuando en el metal
mas rápidamente su estado de equilibrio, sin alterar las ENLAC METALICO: tienen sus átomos empaquetados entre si - -la conductividad eléctrica es mucho menor que de los metales. - Cristales ionicos.- los cristales ionicos se disuelven en agua por 2 está acomplejado.
E½ = 0.799 + 0.0591 = 0.2080v
propiedades de dicho equilibrio ni consumirse durante el proceso. tiene un arreglo más denso entre ellos – presentan traslapes en se les llama semiconductores. razones: -por ejemplo: el AgCl precipita cuando se agrega iones Cl- a una
2.-Que importancia tiene el uso de potenciómetros en la sus orbitales en átomos vecinos en un cristal –los electrones se COVALENTE-IONICO: Un enlace iónico puede ser parcialmente -La tendencia a hidratarse de los iones en el cristal. - el solución de AgNO3, pero no ocurre de una solución que contiene
Construya un electrodo de ClHg2, Hg, Cl-, además determine el mueven con facilidad desde un orbital y esta movilidad explica la covalentes y viceversa y un enlace covalente parcialmente iónico. debilitamiento de las fuerzas electrostáticas de las fuerzas internas que contiene [Ag(CN)2 ]- debido a que la plata está acomplejada
hidrometalurgia: es importante ya que ayuda a medir el potencial
potencial de media pila Eo Hg = 0.789, sol 1M. alta conductividad de los metales. el AgCl tiene un cristal predominantemente ionico. Los e- del Cl- de un cristal.Como resultado de la presencia de las moléculas de para reaccionar con el Cl-.
que es la tendencia de una sustancia para ser oxidada o reducida
SOL: e- + Cl-Hg+↔ Cl- +Hgo ENLACE IONICO: Sus enlaces están unidos por fuerzas no están localizados entorno al Ag+, están en algún grado agua altamente polares.
(para perder o ganar electrones), se mide en mV, además se
Hg+ + e- ↔ Hgo electrostáticas - Estos enlaces se mantiene unido cada ión a sus compartidos entre los 2 iones. Siendo su enlace parcialmente cristales no iónicos: como los metales o cristales covalentes
relaciona con el PH, y con ambos se puede observar el
E ½ = E° Hg + 0.0591 log [Hg+] vecinos a través del cristal - El cristal es una gran unidad covalente y mas fuerte q el enlace ionico del NaCl. como cuarzo son insolubles debido a que las moléculas del agua
comportanmiento de los metales en el diagrama de pourbaix.
2. E ½ = 0.789 +0.0591 log Kps iónicamente sujeta - No son conductores de electricidad, sus e- Metálico – Covalente: Un caso típico es pirita (FeS2), Tiene lustre no pueden debilitar los fuertes enlaces metálicas o covalentes.
1 [Cl-] 3.-DETERMINE SI ES (V) O (F) EXPLIQUE fuertemente unidos dentro de los iones - Al fundirse o al disolverse metálico, estructura cubica como NaCl con el Fe2+ ocupando los Solventes organicos: la adición de una solución orgánica a una
E½ = 0.789 + 0.0591LogKps–0.0591Log[Cl-] a.- las moléculas polares son insolubles en agua (F) porque el en agua, los iones adquieren alta movilidad y son conductores de del Na+ y los S2- ocupando las del Cl- . solución acuosa de un electrolito disminuye la solubilidad de los
E½ = 0.789 + 0.0591LogKps agua es polar y las moléculas polares son solubles en otro polar. la electricidad. QUE ENTIENDE POR CINETICA DE LIXIVIACION, CUALES solutos, debido a que la cte dieléctrica del medio disminuye.
SON SUS FACTORES Y QUE IMPORTANCIA TIENE LOS
QUE ENTIENDE POR CINETICA DE LIXIVIACION, CUALES
SON SUS FACTORES Y QUE IMPORTANCIA TIENE LOS
GRADOS DE LIBERTAD
EXPLIQUE DETALLADAMENTE ETAPAS DE UNA REACCIÓN
HETEROGÉNEAS DEL TIPO G-L-S
Las etapas de una “reacción heterogénea” del tipo
gas – líquido – sólido. Son:
1) Absorción del gas en el líquido.
2) Difusión y adsorción de los reactantes hacia la interfase
sólido –líquido.
3) Reacción química en la interfase.
4) Deserción y difusión de los hacia el seno del líquido.
La etapa 1 no es crítica ya que por lo general la absorción de
un gas es el líquido es una operación relativamente rápido.
Las etapas 2 y 4 muchas veces son determinantes de la
velocidad de reacción heterogénea, por lo que se mencionará
de un proceso hidrometalúrgicos cuyo “control es difusional”.
La etapa 3 es muy lenta por ser una reacción química de baja
velocidad, en esta la que determina la velocidad del
compuesto de la reacción heterogénea, por lo que diríamos
que es proceso hidrometalúrgicos cuyo “control es químico”.
Razón por el cual se desarrolló el modelo de NERST quien
consideraba que los fenómenos químicos que ocurran en la
interfase son siempre más rápidos que al menos una de las
etapas de transporte difusional (sea esta de los reactantes o
de los productos. Es decir NERST asume que siempre el
control es difusional).
DEFINICIÓN DE TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA
Se realiza cuando la detección del punto final de una
valoración no es posible empleando un indicador visual. Se
considera uno de los métodos más exactos, porque el
potencial sigue el cambio real de la actividad y, el punto final
coincide directamente con el punto de equivalencia.
HIDROMETALURGIA
Reacciones Heterogeneas del tipo Sol-Liquida se emplean
tambien extraccion por solvente Liq-Liq
APLICACIONES Y REACCIONES ELECTROQUIMICAS
electro refinacion(Cu, Zn, Ni, Cr) la base de los procesos como
es el caso de la cementacion precipitacion y reduccion
electroquimica esta explicado en los diagrama de pourbaix
IMPORTANCIA DEL USO DE POTENCIOMETROS EN LA
HIDROMETALURGIA
Tiene importancia ya que nos ayuda a medir el potencial que
es la tendencia de una sustancia para ser oxidada o reducida,
es decir para perder o ganar electrones, se mide en mV,
ademas se relaciona con el pH, y con ambos podriamos
observar el comporta miento de los metales en el diagrama de
Pourbaix.
-La solubilidad disminuye a causa de la formacion de La solubilidad cambia como consecuencia de otros iones en • Donde el ion cobre comparte un par de electrones con el cobre. Además en la Tabla se muestra información cualitativa
complejos (V) la solución: átomo de nitrógeno del amoníaco. • En solución acuosa un de las cinéticas de disolución de las especies minerales de
-Las moleculas polares son insolubles en agua (F) La solubilidad baja como resultado del efecto de los iones ión acomplejado se comporta de manera distinta de otro no- cobre.
-La galena por sus caracteristicas tiene un enlace metalico compartidos. acomplejado • Por ejemplo, el AgCl precipita cuando se La disolución con ácido sulfúrico diluido es un procedimiento
ionico (V) La solubilidad sube a causa de la formación de complejos. agrega iones Cl- a una solución de AgNO3, pero no ocurre en que garantiza buenos resultados en la lixiviación de la
-La solubilidad AUMENTA por efecto de los iones ejm: la solubilidad del complejo de cloruro de plata una solución que contiene [Ag(CN)2]- debido a que la plata mayoría de los minerales oxidados.
compartidos EL CATALIZADOR NO INFLUYE EN LA CONSTANTE DE está acomplejada para reaccionar con el Cl-
DETALLE LAS REACC. EN LA EXTRACION Y R-EXTRACCION EQUILIBRIO • Del mismo modo, el AgCl precipita cuando se agrega Ag+ a
POR SOLVENTE Es una sustancia capaz de hacer que un sistema químico una solución de NaCl, pero no ocurre de una solución de
Extraccion: los metales en solucion en la fase acuosa entran a alcance más rápidamente su estado de equilibrio, sin alterar [PtCl6]2- ya que en este caso, el cloro está acomplejado y no
la fase organica las propiedades de dicho equilibrio ni consumirse durante el está libre para reaccionar con el ión Ag+ • Los iones
CuSO4 + RH -> CuR + H2SO4 proceso. complejos pueden identificarse por distintos métodos como
Me+2 + RH -> MeR + H+ SOLUCIONES TAMPÓN O AMORTIGUADORES: son: colorimetría, mediciones IR y UV, conductividad eléctrica,
(PLS) (acuoso) En los procesos hidrometalurgicos es importante que no se intercambio iónico así como extracción por solventes
R-Extraccion: los metales presentes fase organica son desvié mucho el Ph, esto se consigue agregando al sistema EXPLICAR LA VELOCIDAD DE REACCION DE LAS DISTINTAS
transferidos a la fase acuosa una solución tampón de tal manera que cuando una base o ESPECIES MINERALES DE CU EN H2SO4 .INDICAR
CuR + H2SO4 -> CuSO4 + CuR un acido empieza a producirse a causa del proceso , el pH del DISTINTAS REACCIONES
MeR + H+ -> Me+2 + RH sistema no cambia. Acido acético y el acetato de Na. Los principales minerales oxidados de cobre de interés en
VELOCIDAD DE RX EN LA LIXIVIACION IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS Hidrometalurgia se presentan en la Tabla donde también
La velocidad de reacción en una lixiviación está controlada • Los complejos tiene importancia en la hidrometalurgia, nos figuran los sulfuros más corrientes, todos ellos ordenados de
por la difusión de los iones reactantes y de productos a través referimos a aquellos que son solubles en solución acuosa • acuerdo a la zona de oxidación a que pertenecen en el
de la superficie sólido/liquido Podemos mencionar el caso de una solución de sulfato de Cu yacimiento, se puede apreciar que existen minerales oxidados
INTERPRETE Y EXPLIQUE EL SIGUIENTE DIAGRAMA. SOBRE al que se adiciona otra solución de NH3, se forma el complejo de los que a priori puede señalarse que son altamente
EL EFECTO DE LOS IONES COMPARTIDOS Y LA FORMACIÓN Cu2+ + nNH3 ↔ [Cu(NH3)4]2+ denominado tetra amin solubles, como es el caso de los sulfatos y carbonatos de
DE COMPLEJOS.DE UN EJEMPLO. cobre
Definicion los procesos hidromet consisten en la recu peracion de
metales desde:*minerales*concentrado de
minerales*calcinas*matas*materiales residuales.
la recuperación o optencion es realizada mediante una serie de
recuperaciones como a) lixiviación o disolución b)separación
c)purificación d)reducción de metales en solución acuosa. Estos
procesos tienen q ver como rol central en la interface
electroquimic. La transferencia de carga eléctrica(electrónica o
ionica)es otra vez de limite entre 2 fases y es clave importante en
los diferentes fenómenos de operación hidromet.la
electrorefinación de metales de Cu,Zn,Ni,Mn,Cr son aplicaci ones
de Rx electroquímicas.
ELEMENTS APLICABLES A QUIMIC DE SOLUCIONS la química
de las solución es muy importante en la hidro met *la estructura d
los minerales*la estructura del agua *fenómenos de disolución
Clasificación estructural de ls minerales
*metalicos*ionicos*covalentes (grafikito)
Estructura de los enlases metalicos ls metales tienen sus
atomos enpaketads entre si stos s presentan según las
restricciones de tamaño y densidad de carga*Tienen un arreglo
mas denso entre ellos*presentan traslapes n sus orbitales en
atomos vecinos n un cristal permitiendo q un e- se mueva desde un
orbital en la carga d valencia de un atomo hacia un orbital similar
de otro atomo*sus e- de valencia s consideran relocalizados,
pertenecen al cristal como un todo teniend alta conductividad
eléctrica Estructura de los enlases ionicos * los mineral d este
grup contienen iones*su estabilidad depend d la tenden cia de
ciertos atomos a perder y a otros a ganar e- *sus enlases stán
unidos por fuerzas electrostáticas*tenemos NaCl,Na+ sta rodiad
por 6Cl- y el Cl- sta rodeado d 6Na+ *stos enlases se mantiene
unido cada ion a sus vecinos atraves del cristal*el cristal es 1gran
unidad iónicamente sujeta*tienen relativa dureza,rigidos y s funden
a T°rela tivamente alta*no son conductores de electridad,sus e-
stán fuertemente unidos dentro de los iones*al fundirse o al
disolverse n agua,los iones adquieren alta movilidad y son
conductores de la electricidad*se fractura con dificultad debido a
sus altas fuerzas de atracción.
Estructura de los enlaces covalents sus atomos stán sujetos
entre si por los enlases de e- conpartidos o cova
lentes*discretas*reticuladas.COVALENTE DISCRETAS *sus atomo
s areglan n pequeñas unidades*sus fuerzas químicas de enlace no
se extienden mas alla de sus unidades*tenienen fuerzas
intermoleculares débiles*son blancos, bajo punto d fusión y
vaporisacion* n el S°esta sujeto a 2atomos vecinos,formando
anillos d 8miembros . es frágil y tiene bajo punto de fusión(=120°C)
COVALENTE RETICULADA *los enlases se extiende a lo largo de
todo el solido*siendo duros,estables,general mente insolubles,no
pueden fracturarse en pequeñas unidades*en el SiO2, el Si4+ ocupa
el centro dl tetraedro, compart electrones con el O2- ,situados en los
vertises del tetraedros.cualquier fractura requiere de muchos de
estos enlases químicos se rompan*los feldespatos son silicatos
minerales que resultan de la sustitución del Al en lugar de algunos
atomos de Si. ESTRUCTURA DE ENLASE MIXTOexisten muchos
minerales q pertenecen a enlases intermedios*metalico-ionico
*covalente-ionico* metalico-covalente E.D.E.M.METALICO-
IONICO *muchos minerals como PbS,CuFeS2 *tiene propiedades
características de los metales : lustre opacidad y conduc tividad
eléctrica*la conductivdad eléctrik s mucho menos q d los
metales*motivando q s les llame semiconductors .sus e- tienen
1movimiento restringido en el reticulado x defectos
estructurales.E.D.E.M.COVALENTE-IONICO *un enlace ionico
puede ser parcialmente covalente y viceversa y un enlace
covanlente parcialmente ionico* existen minerales enlazados tanto
en forma ionica como covalente a la vez.los carbonatos,el enlace
entre C y O es covalente mientras q sta entre el C y el ion metalico
es ionico E.D.E.M.METALICO-COVALENTE *un caso típico es
FeS2 *tiene lustre metalico, estructura cubica como NaCl con el
Fe2+ ocuado los del Na+ y los grupos S2- ocupado los del Cl- el ion
disulfuro es covalente por naturaleza.
PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD
Ls procesos d disolución x naturaleza son heterogéneos y difieren
de los homogéneos* en proceso homogéneo: AB<->A+B s decir:
([A] [B]) /[AB]=K1/K2=K=cte d equilib
La disolución de una sal AB finamente molida y poco soluble en
agua se disocia n iones A+ y B- *la velocidad d disolución hacia
delant dependerá del area superficial asociada a su masa*cuando
la solución empieza a satu ra rse,se detiene la disolución debid a q
la velocidad de recristalizacion se iguala con la disolicion en
equilib:
[A+][B-]/[AB]=K1/K2=K la cantidad de AB no influye en el grado de
saturación se considera una cte: [A+][B-]= Kps=K[AB] Kps s
producto d solubilidad*entre corchetes se expresa en
concetnracion molar “molaridad”.tambien se puede expresar en
gr/l,llamándose solubilidad
EFECTO DEL ION COMPARTIDO Y LA FORMACION DE
COMPLEJOS la solubilidad de una sustancia puede cambiar con
la presencia de otros iones en la solución* disminuye por efecto de
los iones compartidos*aumenta a causa de la formación de
complejos Solubilidad del AgCl en HCl diluido pequeña
disminución de la solubili dad a bajas concentraciones de
HCl,debido a: * presen cia del ion Cl- como ion compartido entre
HCl y AgCl
AgCl(S) ---Ag+ +Cl-K=[Ag+][Cl-] también… cuando [Cl-] aumenta,la
concentrción del ion [Ag+] tiende a disminuir para mantener el
valor de K cte.entonces,la Rx se des plaza hacia la
izquierda*pero,el aumento de la solubili dad a altas
concetnraciones de HCl se debe a la forma ción del complejo: Ag+
+ 4Cl- --- [AgCl4]3- entonces la [Ag+] no acomplejada disminuye
para q el valor de K sea cte.el equilibrio s desplaza a la derecha
favoreciend mas disolución de AgCl IMPORTANCIA DE LOS
COMPLEJOS *los complejos tiene importancia en la hidromet,nos
refetimos a aquellos q son solubles en soliciones
acuosas*podemos mencionar el caso de una solución de sulfato de
Cu al q se adiciona otra solución d NH3,s forma el complej Cu2+
+nNH3 – [Cu(NH3)4]2+ denominado tetra amin cobre*dond el ion
cobre comprar te 1par de e- con el atomo d nitrógeno del
amoniaco* en solución acuosa un ion acomplejdo se comporta de
manera distinta de otro no-acomplejado*los iones complejos
pueden identificarse por distintos métodos como
son:colorimetría,mediciones IR yUV,conductividad
eléctrica,intercambio ionico asi como extracción por solventes
HIDRATACION E HIDRÓLISIS los iones en soluciones acuosas
están hidratados,stan rodeados de moléculas de agua debido a la
polaridad*los cationes normalente están mas hidratados q los
aniones,su pequeño tamaño permite q tengan 1carga mas concen
trada atrayendo 1mayor cantidad de moléculas de agua *los iones
hidratados tienen tendencia a perder iones OH- o H+, procesos
llamado hidrólisis y puede representarse: Mea++H2O =Me(OH)(a-
1)+OH+ para el ion Fe3+ se hidroliza Xb- + H2O =XH(b-1) +OH- el ion
CN- se hidroliza en CN- +H2O = HCN + OH-
LA TENDENCIA DE HIDROLIZARSE DEPENDE DE *la densidad
de carga entre la carga ionica y el radio de la molecua ionizasa.A
mayor densidad de carga mayor será la hidrólisis. La hidrólisis de
un alcalino o alcalino terreo es indetectable pero del Ti 4+ y V5+
son importan tes * estructura electrolítica * iones con estructura
de gas inerte su tendencia a hidrolizarse es minima.el Ag+ y Pb2+
se hidrolizan mas fácilmente q Ba2+ y Sr2+. Fe3+,Co3+ y Cr3+ se
hidrolizan mas que Al3+
MUESTREO
Los materiales o minerales tratados en las plantas de beneficio son
compuestos naturales conttuidos por una mezcla de minerales. El
material es una mezcla hetero genea de minerales;esta
heterogeneidad se encuentra en el yacimiento;principalmente son
tres aspectos *aspectos químicos, *
asp.mineralógicos*asp.fisicos ELECCION DE LA MUESTRA la
muestra final debe ser representativa de la original en cuanto a
*composición
química*comp.mineralogica*tecturaFACTORES la masa de
muestra depende de varios factores * tipo de pruebas
consideradas*tipo de mineral *objetivos de las pruebas*reglas de
muestreoQUE ES MUESTREO es el arte o ciencia q permite
representar un lote de material por una fracción de este. El
muestreo esta basado en la eliminación de errores sistematicos y
el mantenimiento de errores aleatorios en un intervalo aceptable.se
considera cada problem como 1caso particular TIPOS DE
MUESTREO *selectivo*por grappillage*al azar*
sistematico*estratificado PLAN DE MUESTREO el objetivo del plan
de muestreo es;obtener 1muestra representativ para ls ensayos
Siend necesario *la fragmentación*la homogeneización*el
muestreo
PRINCIPALES ERRORES EN EL MUESTREO *conta
minacinacion *perdida de material *modificación de las
propiedades químicas * modificación de las propiedades físicas
TEORIA DEL MUESTREO *se pone n evidencia la necesidad de
asociar una masa a las dimensiones de los fragmentos mas
gruesos del material contituyente de la muestra.*existe una basta La velocidad de reacción en una lixiviación está controlada por la
literatura sobre la teoría del muestreo M=k da masa, difusión de los iones reactantes y de productos a través de la
coeficiente,dimensión,coeficient PLANDE MUESTREO EN LABO superficie sólido/liquido
secado-trituracion-moliend-tamizaje-pasado-homogenizacion- 5- se tiene un mineral Sulf Cu Segun diagrama Eh-Ph
muestreado-pulverizaci-homogenz-toma de muestra interprete utilizando.....en medio acido.
Sol:::Reacciones:
CuS + Fe+3 -> Cu+2 + Fe+2 +Sº
3. Explicar la velocidad de reaccionde las distintas Fe+3 -> Fe+2 + 1e-
espcies minerals de Cu en H2So4.Indicar distintas SO + 1/2O2 --> SO2
reacciones SO2 + 1/2O2 --> SO3
S2 + H2O --> H2SO4
2. Determine el numero de etapas en una extarccion por solventes CuO + H2SO4 --> CuSO4 + H2O
para el ion cu. teniendo una eficiencia del 98% Concentracion deCu: RESPONDA:
5g/L
1) SE TIENE UN MINERAL DE CUPRITA SEGÚN EL DIAGRAMA
SOL: decimos tenemos eficiencia del 98% de Cu
EH-PH HAGA SU INTERPRETACIÓN EN MEDIO ACIDO
EXPLIQUE CUALES SERIAN LAS REACCIONES.
Interpretación: la disolución de los óxidos simples de Cu es
termodinámicamente en el dominio acido y en presencia de
oxidantes
CuO + 2H+ Cu+2 + H2O
0.98*5= 4.9g/L se pierde 5 -4.9=0.1g/L Cu2O + 2H+  2Cu+2 + H2O + 2e-
Ox + 2e-  Red
VELOCIDAD DE RX EN LA LIXIVIACION Cu2O + 2H+  2Cu+2 + Red + H2O
APLICACIONES Y REACCIONES ELECTROQUIMICAS
electro refinacion(Cu, Zn, Ni, Cr) la base de los procesos como es
el caso de la cementacion precipitacion y reduccion electroquimica