Proceso de Fabricación de Metanol

1ra. Etapa: Desulfurización.

Tiene como propósito, remover los compuestos azufrados contenidos en el gas

natural debido a que estos compuestos son venenos para los catalizadores que se
utilizan en las etapas posteriores. En esta etapa se lleva cabo dos procesos:

Proceso 1: es una hidrogenación de los compuestos azufrados para transformarlos

en ácido sulfhidrico, esta reacción es con H 2 proveniente de una pequeña corriente
de gas de purga y se lleva a cabo en presencia de un catalizador en base cromo y
molibdeno o cromo y niquel.
CoMo
R-S + 3/2H2 –--------> H2S + R-H

Proceso 2: Adsorción química del ácido sulfhidrico (H2S) en oxido de Zn

H2S + ZnO ----> ZnS + H2O

Dado que este proceso es una adsorción química, el ZnO se agota y cada una cierta
cantidad de años este adsorbente debe cambiarse.

2da. Etapa: Reformación.

El gas natural reacciona con vapor de agua para el caso de plantas con steam
reforming ej. plantas 1, 2 y 3 de Chile. Las reacciones son endotérmica es decir,
hay entregarle calor lo cual se hace con quemadores cuyo combustible es
principalmente gas de purga. La reacción ocurre en presencia de un catalizador de
niquel (Ni).

Las plantas con secondary reformer ej. Chile IV, parte del gas natural reacciona
con una cantidad en déficit de oxigeno puro proveniente desde una planta
separadora de oxigeno desde el aire, esta reacción es una combustión incompleta
que genera una gran cantidad de calor mas vapor de agua, CO e H 2. Este calor
generado y el vapor de agua, es utilizado para que el gas natural excedente,
continúe reaccionado sobre un catalizador de niquel en forma similar a un steam
reformer. Debido a que un secondary reforming en su primera porción genera
calor para convertir el gas natural excedente, también se le llama auto-thermal
reforming (ATR).

Las reacciones que ocurren en los reformadores son las siguientes:

Steam Reforming:
Ni
CH4 + H2O -----> CO + 3H2 (Rx. Endotérmica. 860°C, 22 bar).
Ni
CO + H2O -------> CO2 + H2(water shift rection).

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Secondary Reformer (Autothermal reformer ATR):

CH4 +O2 -> CO + H2O + H2 (Rx. Exotérmica, genera calor y agua. 1500°C, 41bar).
Ni
CH4 + H2O ------> CO + 3H2 (Rx. Endotérmica, consume calor y agua 1500°C
a 975°C, 41bar).
Ni
CO + H2O ------> CO2 + H2 (water shift reaction).

Nótese, que las reacciones en un steam reforming, generan mayor cantidad de

hidrógeno que es necesario para la reacción de producción de metanol. Por lo
anterior, es que el proceso con reformador secundario, Chile IV, requiere de gas de
purga proveniente de las plantas 1, 2 o 3 que es rico en hidrogeno. En caso de no
contar con gas de purga, que es el caso de la planta Atlas, se debe incorporar un
steam reforming de tamaño menor que procesa sólo el 20% del gas natural para
suplir el déficit de hidrogeno.

En el secondary reformer (ATR), por ocurrir las reacciones a mayor temperatura,

tiene una conversión casi del 100%. El steam reforming tiene una conversión del
orden del 96 a 97%.

El alto contenido energético del efluente de los reformadores es recuperado para

generar vapor motriz y de procesos y para calentar corrientes frías del proceso.

3ra Etapa: Loop de Síntesis de Metanol.

En esta etapa reacciona el monoxido de carbono y dioxido de carbono con el

hidrogeno para formar el metanol. Esta reacción ocurre en presencia de una
catalizador de cobre a una presión del orden de 85 bar y 250°C.
Cu
CO + 2H2 -------> CH3OH (methanol)
Cu
CO2 + 3H2 -------> CH3OH + H2O

El excedente de H2 y gas natural no convertido en la etapa de reformación,

constituye el gas de purga que se utiliza como combustible en el proceso.

4ta. Etapa: Purificación.

El efluente principal del loop de síntesis, es el methanol crudo que es una mezcla
de methanol con agua, gases disueltos y otros subproductos que se generan en
menor escala. El methanol crudo se somete a dos destilaciones sucesivas, la
primera para separar los gases disueltos que también se utilizan como
combustible en el proceso y la segunda destilación, separa el metanol puro o
refinado por el tope y por fondo el agua con trazas de hidrocarburos pesados
corrientes que también se utiliza en el proceso.

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