Introduccion

• La biomasa a través de la historia ha sido la

Biomassa para la produção de única fuente de energía disponible, su
combustión produce una gran liberación de
etanol, biodiesel y biogas energía en términos de eficiencia facilidad y
utilización global.
Ing. David Nestor Urquizo Valdivia PhD
Biotecnologia • La energía juega un papel importante en el
Facultad de Ing. Procesos, Escuela de desarrollo humano.
Ing. Quimica, UNSA

ENERGIA é a capacidade
para realizar TRABALHO

Compostos Dioxido
ENERGIA CINETICA Organicos Oxigenio Agua Energia
ENERGIA POTENCIAL Carbono

Energia do movimento Capacidade para realizar

trabalho
Lembre-se, qualquer coisa em ATP e
movimento possue energia cinética Lembre-se, qualquer coisa que C6H12O6 O2 6CO2 6H20 calor
possue energia disponível

E = ½mv2 ∆G = -686
kcal/mol
 Energias
• Estas energías puede ser renovable y no
renovable, dentro de esta última, encontramos a
los combustibles fósiles, tales como: el petróleo,
carbón mineral y el gas natural, los cuales son
recursos limitados.
• Las actividades humanas en 70 a 80 % dependen
de los combustibles fósiles ocasionando
problemas al ambiente principalmente
alteraciones generadas a los ecosistemas y a la
población humana, generando emisiones masivas
de gases tóxicos principalmente CO2.
Biomasa
• Es cualquier material que haya sido producido
a partir de un elemento vivo o recientemente
un organismo vivo. Esto significa generalmente
plantas, pero también incluye animales.
• La bioenergía se centra principalmente en las
fuentes vegetales de la biomasa.
Gas efecto estufa
• El CO2 es un gas de efecto invernadero,
responsable de los cambios climáticos con
consecuencias catastróficas(>417 ppm)
• Las nieves perpetuas están desapareciendo a
ritmo acelerado tanto en el artico, antartica,
asi como los nevados más altos del mundo.
Biomassa vegetal
• Matéria orgânica renovável produzida pela
conversão da energia solar em energia
química durante a fotossíntese, principal-
mente vegetais.
• Armazém de energia química disponível para
a produção de biocombustíveis ou bioenergia.
• Biomassa tem uma eficiência de absorção de
energia solar de ~1%.
• As celulas voltaicas tem uma eficiência ~ 10%.
 Conceito - Biomassa

• Papel/Celulose
Floresta
• Gás Lenha
Biomassa • Lenha Térmica
• Biocarvão
• Etanol/Metanol
Cana/Milho • Etanol
Glicose
6 H2O + 6 CO2 → C6H12O6 + 6 O2
Água: 0,6 kg Soja/Mamona • Biodiesel
Dióxido: 1,4 kg
Energia solar:17,6 MJ (Megajoules) Microalgas
Glicose: 1kg ~ 0,5 litro de gasolina
Oxigênio: 1 kg • Biocombustíveis
Fonte:Nilton toledo

Características

• Os biocombustíveis apresentam duas

importantes vantagens:
– seu uso permite reduzir a emissão de carbono
para a atmosfera e, além disso,
– a produção de biomassa é potencialmente
favorecida, pela crescente disponibilidade de
dióxido de carbono na atmosfera.
 Tipos de Biomasa y Residuos urbanos
• Biomasa Forestal
• I Forestresidues.mil! residuos, árboles enteros, etc
• Biomasa agrícola
• Gramíneas, paja de maíz, paja de trigo, cáscaras de cereales, orujo, etc
• Biomasa Acuática
• Microalgas y macroalgas

Residuos urbanos
• Vertedero de residuos municipal
• residuos sólidos urbanos (RSU), residuos derivado de combustible (RDF),
etc.
• aguas residuales / lodos de depuración (biosólidos)
• Considerándola en dos categorías tenemos a biomasa rural ampliamente
distribuida laboras agrícolas y campos forestales e a segunda la biomasa
urbana para mantener nuestras ciudades saludables

BIOCOMBUSTIBLES Producción de etanol de Biomasa

• Los biocombustibles presentan dos importantes • Producción de etanol de caña azúcar sacarosa
ventajas:
– su uso permite reducir la emisión de carbono a la atmósfera. • Producción de etanol de maíz (almidón:
– La producción de biomasa depende esencialmente de la energía
solar y de la presencia de agua y dióxido de carbono (CO2). polímeros de glucosa)
• Producción de etanol de Biomasa vegetal
6 H2O + 6 CO2→ C6H12O6 + 6 O2
(polímeros de celulosa)
• La formación de 1 kg de azúcar corresponde a la
fijación de alrededor de 17,6 MJ (megajoules) de
energía solar, equivalente a cerca de medio litro
de gasolina.
 Bioetanol caña azucar

1ra geracion 2da geracion

Bioetanol de amilaceas
almidon

Almidon Amilasas.
• Degradan el almidón, en dextrinas y azucares.
Se pueden dividir en:
• α-amilasas (E.C. 3.2.1.1), Rompen al azar los
enlaces en el interior del sustrato
(endoamiladas); son conocidas como enzimas
del almidón licuado, por que solubilizan la
amilosay la amilopectina.
 β-amilasas (E.C.3.2.1.2)
• Hidrolizan ordenadamente enlaces α-1-4, del almidón en
unidades de maltosa a partir de los extremos no reductores
del sustrato (son exoamilasas). Es conocida como la enzima
sacarificante.
• Las β-amilasas están presentes en la mayoría de las plantas
superiores (trigo, cebada,etc.), y están ausentes en los
mamíferos.
• La enzima hidroliza los enlaces α(1-4), invirtiendo la
configuración del C 1 de la forma αa la forma β, por lo cual se
denomina beta amilasa.
• Su mayor actividad están a pH entre 4.5-7 y temperatura de
55 ºC.
Glucoamilasa (E.C.3.2.1.3)
• Glucoamilasa(amiloglucosidasa) (E.C.3.2.1.3)
• Estas enzimas rompen enlaces α(1,4), α(1,6),
tambienhidrolizan enlaces α(1,3), y liberan unidades de β-D-
glucosa a partir del extremo no reductor.
• El producto de la acción de la glucoamilasasobre el almidón es
glucosa, y pequeñas cantidades de oligosacáridos.
• La máxima actividad está a pH 4 y 5.5, y temperaturas de 55-
65 ºC.
• Se extraen de hongos Aspergillus y Rhizopus, y generalmente
son inactivas sobre almidón nativo. (fuente: Arellano-Carbajal,
et al)

Que é a lignocelulose? Biomasa

• Celulose e lignina juntos são chamados de lignocelulose.
• A celulose é depositado nas paredes das células vegetais,
juntamente com outros componentes - principalmente da
lignina, hemicelulose e pectina.
• As paredes celulares são complexas, mas algo semelhante nas
propriedades de engenharia de concreto armado em que a
celulose e a hemicelulose são os elementos estruturais
(barras de reforço) e lignina e pectina são o cimento.
• Os cientistas estão interessados na reducion da lignina em
plantas de biocombustíveis, pois a lignina interfere com a
producion de etanol celulósico
• Estructura de la
lignocelulosa

Fuente: US DOE, 2006

 O PRÉ-TRATAMENTO DA BIOmasa
LIGNOCELULÓSICA
• Tem por finalidades alterar ou remover a
hemicelulose e/ou a lignina, aumentar a área
superficial e diminuir o grau de polimerizacion
e a cristalinidade da celulose, o que acarreta
em aumento da porosidade da matriz e
aumento na digestibilidade enzimática e,
consequentemente, no rendimento em
açúcares fermentescíveis

Pré-tratamentos
A Hidrólise requer:
tratamento físico da matéria prima para aumentar
a área específica; Físico
Ácido
Tratamentos físico-quimicos para desbloquear concentrado
o acesso à celulose. Hidrólise
Química Ácido
Prétratamentos diluído
Hidrólise
Enzimática

TECNOLOGIA
Solvente DHR
orgânico
 Hidrólise enzimática de celulose
• Celulase = mistura de enzimas
• Exoglucosidase
Expectativa: forte redução dos custos a longo prazo
Otimização através das novas ferramentas bioquímica /
genéticas
 , exoglucosidase

actinomycetos
09/21

Transesterificacion

• Amido
Óleo Vegetal Biodiesel
• VS
• Celulose Reacion de
Transesterificacion

Metanol
ou Glicerina
Etanol

Ácido
Catalisador Básico
Enzimático

Fonte:
 Comparacion entre catalizadores
Processo de trans-esterificacion Processos Vantagens Desvantagens
●Dificuldade de separacion do
Químicos ●Simplicidade
catalisador
●Alto rendimento ●Impossibilidade da reutilizacion
CH2 O CO C17H33 CH3OH CH2OH CH3 O CO C17H33 ●Curto tempo de reacion do catalisador
●Obtencion de produtos com
Triglicerídio
CH O CO C H17
(1 molécula)
33 +(3 moléculas)
Metanol
CH3OH NAOH Glicerina
CH OH
catalisador (1 molécula)+ CH Metiléster
3 O CO C17H33
(3 moléculas)
menor grau de pureza
●Necessidade de tratamento de
CH2 O CO C17H33 CH3OH CH2OH CH3 O CO C17H33 água após a transesterificacion
●Facilidade da separacion do ●Longo tempo de reacion
Glicerina Metiléster
Enzimático catalisador
Triglicerídio Metanol ●Custo das enzimas
(1 molécula) (3 moléculas) ●Obtencion de produtos com
(1 molécula) (3 moléculas) maior grau de pureza
●Menor temperatura de
reações
●Fácil recuperacion do glicerol
●Bons rendimentos e alta
seletividade

15/21

Metanol X Etanol

Metanol Etanol
Álcool Tóxico Cana-de-açúcar

Derivado de 100% Renovável

Petróleo
Venenoso Maior Segurança
na Manipulacion
Mais Barato Maior
Disponibilidade
 Potencial de produtividade
Culturas Conteúdo médio Produtividade media
Óleo ATG Galões /Acre
Milho 18
Algodão 35
Soja 22 % 48
Mostarda 36 % 61
Girassol 42 % 102
Canola 40 % 127
Jatropa 202
Óleo palma 635
Alga 10 g/m2/dia – 15 % 1.200
Alga 10 g/m2/dia – 50 % 10.000

Algas Microalgas
• As Microalgas podem crescer em água salina que não
e apropriada para agricultura ou consumo humano
ou animal.
• Os requerimentos para o seu crescimento são muito
simples, primariamente dióxido de carbono (CO2) e
água, entretanto a velocidade de crescimento pode
ser acelerada por aeracion e adicion suficiente de
nutrientes.
 Microalgas Vantagens
• Também as algas podem ser utilizadas para o tratamento de • Crescimento rápido
águas residuais, pela remocion contaminantes de NH4+, NO3- • Maior produtividade por hectare do que seus primos
, PO43- das águas residuais urbanas que seria uma fonte terrestres
excelente de nutrientes para as algas crescerem. • São recursos não-alimentares
• Contrariamente a agricultura usa terras não produtivos
• O cultivo de microalgas pode ser 50x mais produtivas do que • Pode utilizar água salina
as culturas tradicionais agrícolas (soja) e utiliza sistemas de • Pode utilizar as emissões gasosas de CO2
cultura barata em áreas áridas de alta insolacion • Pode ser usado em conjunto com o tratamento de águas
inapropriadas para agricultura. residuais
• As microalgas demandam uma área muito pequena para o • Uma biorefinaria de algas poderá produzir óleos, proteínas e
seu cultivo e podem produzir uma quantidade de carboidratos
biocombustível bem maior. • No envolve destruicion de habitas naturais e é altamente
biodegradavel

Qual é o potencial
A producion de óleo de algas exige:
• Terra (Litoral peruano, Semi-árido)
• Luz solar (19 Mj/m2.dia)
• Água (disponible no litoral y nieves perpetuas)
• CO2 (385 ppm)
• Macro e micro-nutrientes (NH4+, NO3-, PO43-)
(80 % da população peruana moram em zonas
urbanas).
 Resíduos urbanos Cantidad de RES
• Vertedero de residuos municipal • En España, cada ciudadano genera de media
– residuos sólidos urbanos (RSU), residuos derivado al día 1,5 kg de basura (RSU).
de combustible (RDF), etc.
• La parte orgánica de los residuos sólidos
• Aguas residuales / lodos de depuración
urbanos puede ser considerada como tal (del
(biosólidos)
orden del 50%, dependiendo del tamaño y del
– Considerándola en dos categorías tenemos a
biomasa rural ampliamente distribuida laboras nivel de vida de la población).
agrícolas y campos forestales e a segunda la
biomasa urbana para mantener nuestras ciudades
saludables

Organics Conversion in Anaerobic System

Sistemas Anaeróbios X Sistemas Aeróbios
COMPLEX ORGANIC MATTERS
Biogás
(70 a 90%)
Proteins Carbohydrates Lipids
hydrolysis
acidogenesis

CO2 Reator Efluente

Matéria (40 a 50%) Anaeróbio (10 a 30%)
Amino Acids, Sugars Fatty Acids, Alcohols
Orgânica Lodo (5 a 15%)
(100% DQO) Reator
Efluente (5 a 10%)
INTERMEDIARY PRODUCTS
Aeróbio
methanogenesis acetogenesis

(C>2; Propionate, Butyrate etc)

Lodo (50 a 60%)

Aproveitamento Energético do Biogás?
Acetate Hydrogen, Carbon dioxide
Baixa Produção de Lodo! Reciclagem dos Biossólidos?
72 28
Methane Atendimento à Legislação Ambiental?
Carbon dioxide
 BALANÇO MÁSSICO BALANÇO MÁSSICO
Biodegradação Biodegradação Anaeróbia
Aeróbia
LODO/LAMA LODO/LAMA
MATÉRIA 50% 10%
MATÉRIA
ORGÂNICA
+
ORGÂNICA Anaeróbios
Aeróbios

O2 CALOR O2 METANO
50%
CH4
90%

Biogás Biogás

• Mistura de 50-70% CH4 e 30-50% CO2 com possíveis
traços de H2S
• Energia calorífica: 25 MJ/m3
• Proveniente da degradação da matéria orgânica em
condição anóxica
• Efeito estufa do metano ( 21 x superior CO2)
• Também denominado Gás natural.
• Mistura de 50-70% CH4 e 30-50% CO2 com possíveis
traços de H2S
• Energia calorífica: 25 MJ/m3
• Proveniente da degradação da matéria orgânica em
condição anóxica
• Efeito estufa do metano ( 21 x superior CO2)
• Também denominado Gás natural.
 Disgestão Anaeróbia Digestão Anaeróbia de R esíduos S ólidos O rgânicos

Polimeros Sulfato Redutoras - BRS

(proteinas, polissaccarides)
SO4 = H2S
H
Monomeros Hidrogênio
Acção conjunta de 4%
(Açucares, amino ácidos, peptidos) 24%
diversas populações Substancias Metano
microbianas = 1 Organicas 76% Ácidos
Sinergismo ou Sintrofia CO2 (CH4)
1 propionato 1 Complexas Orgânicos
butirato (Polimeros) 52%
2 2 20%
Acetato
H2 + CO2 acetato CO2
3
4 4 Fases I e II Fase III Fase IV
CH4 + CO2
Hidrólise e Acidogénese Acetogénese Metanogênese
H Enzimas Hidrolíticas 3 Bactérias Homoaceticas
1 Bactérias Fermentativas 4 Archeas Metanogênicos
2 Bactérias Acetogênicas Singroficas

Balanço (DQO) Particulados METANOGÊNESE

Complexos
Digestão Anaeróbia e (DQO=100) Archeas
Metanogênese (IV) I- Desintegração
Acetoclásticas

CH3COOH CH4 + CO2

Carboidratos Proteinas Lipidios Inertes
(30) (30) (30) (10) Archeas
Autotróficas

Monosacarídeos Amino-Acidos Acidos Gordos

I - Hidrólise CO2 + H2 CH4
(31,5) (30,0) (28,5)

II - Acidogênese
Acidos voláteis
(28,8)

Hidrogênio III - Acetogênese

Acetato
(63,2) (26,8)

Metano IV - Metanogênese Substrato: Acetato Substrato: Sacarose

(90)
(Methanosaeta) (cultura mista)
 UASB -

Upflow anaerobic sludge blanket (UASB) e

anaerobic fixed film (AFF) são tipos de reatores freqüentemente
empregados para tratamento anaeróbio de águas residuárias com
baixos teores de sólidos sedimentáveis (Jhung e Choi, 1994).

AFF são reatores no qual o esgoto é forçado a atravessar um leito

de material inerte, formado por pequenas peças, em geral
pequenos seguimentos ocos de plástico rígido, cuja finalidade é
multiplicar a superfície de contato do líquido com a biomassa
desenvolvida e aderida às paredes.

Os UASB são reatores de manta de lodo no qual o esgoto, em seu

movimento ascendente no reator, atravessa uma camada de lodo
biológico biodegradador. Hidraulicamente diferem dos AFF por
não funcionarem com recirculação.

Anaerobic Fixed Film

3 dias Tempo de Retenção

Hidraulica (HRT).
77 % Redução de Odor
Sistema Fechado
80 % CH4 :20% CO2 .
 FONTE: www.uasb.org/discover/agsb.htm

Muchas gracias

Contact: labagroindustrias @gmail.com

 I - Hidrólise Acidogénese
• Enzimas extracelulares produzida pela biomassa do • Bactérias anaeróbias facultativas e anaeróbias estritas
lodo • 60 a 70% da biomassa de um digestor anaeróbio, com Y x/S =
• Provavelmente etapa limitante do processo 0,15 g SV. g-1 DQO
• Superfície de ataque do substrato • Taxas de crescimento lento: 5 a 15 dias-1
• Processos Físicos: Calor, Ultrasons, Microondas • Não é etapa limitante
• Processos Químicos: ácidos e alcalis
Os compostos dissolvidos, gerados no processo de hidrólise ou liquefação, são absorvidos nas células
das bactérias fermentativas e, após a acidogênese, excretadas como substâncias orgânicas simples como
ácidos gordos voláteis (AGV), álcoois, ácido lático e compostos minerais (CO2, H2, NH3, H2S, etc.).
HIDRÓLISE
A fermentação acidogênica é realizada por um grupo diversificado de bactérias, das quais a maioria sendo
O material orgânico particulado >> em compostos dissolvidos de menor peso molecular. facultativas, torna-se importante nos sistemas de tratamento anaeróbio de esgoto, porque o oxigénio dissolvido
O processo requer a interferência das chamadas exo-enzimas excretadas pelas bactérias fermentativas. eventualmente presente poderia se tornar uma substância tóxica.
As proteínas degradam-se através de (poli)peptidas para formarem aminoácidos;
Os hidratos de carbono transformam-se em açúcares solúveis (mono e dissacáridos)
Lipídos são convertidos em ácidos gordos de cadeia longa (AGCL) de C (C15 a C17) e glicerina.
Em particular, a taxa de conversão de lipídos abaixo de 20º C torna-se muito baixa

Acetogénese Metanogênese
• Constitui o passo controlante do processo de degradação anaeróbia de substratos solúveis
• Geração anaeróbia de hidrogênio e acetato • Microrganismos (Arqueas) anaeróbios estritos (Eh<-250 mV)
• Necessitam da remoção do hidrogênio (lei de ação de • Número limitado de substratos: acetato, H2/CO2, metanol, formato e metilaminas.
massas) para tornar-se favoráveis. • 70% do metano provém do acetato
• São autofluorescentes a 420 nm (intensidade variável com a espécie)
• 2 generos acetotróficos:
CH3CH2COOH + 3H20 CH3COO- + 3H2 + HCO3- + H+ ∆G + 74 kJ
– Methanosaeta: exclusivamente acetotrófico, filamentosa, Ks=0.46 mM, td=3 a 9 dias.
– Methanosarcina: muito versátil metabolicamente, cresce em agregados de cocos, Ks=3-5 mM, td=24
HCO3- + 4H2 + H+ CH4 + 3 H20 ∆G - 136 kJ horas

4CH3CH2COOH + 3H20 4CH3COO- + 3H2 + HCO3- + H+ + 3CH3 ∆G - 102 kJ

A acetogénese é a conversão dos produtos da acidogénese em compostos que formam os substratos para
a produção de metano: acetato, hidrogénio e dióxido de carbono.
Uma fracção de aproximadamente 70 % da DQO originalmente presente converte-se em ácido acético,
enquanto o restante da capacidade de doação de electrões é concentrado no hidrogénio formado.
Dependendo do estado de oxidação do material orgânico a ser digerido, a formação de ácido acético
pode ser acompanhada pelo surgimento de dióxido de carbono ou hidrogénio
A metanogénese, em geral, é o passo que limita a velocidade do processo de digestão como um todo, embora a
temperaturas abaixo dos 20ºC a hidrólise possa se tornar também limitante (Gujer e Zehnder, 1983).
Metano é produzido pelas bactérias acetotróficas a partir da redução de ácido acético ou pelas bactérias hidrogenotróficas
a partir da redução de dióxido de carbono. Tem-se as seguintes reações catabólicas:
(a) metanogênese acetotrófica: CH3COOH >> CH4 + CO2
(b) metanogênese hidrogenotrófica: 4H2 + CO2 >>CH4 + 2H2O
As bactérias que produzem metano a partir de hidrogénio crescem mais rapidamente que aquelas que usam ácido acético,
de modo que as metanogênicas acetotróficas geralmente limitam a taxa de transformação de material orgânico complexo
presente no efluente para biogás.