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Ingeniería Investigación y Tecnología, volumen XV (número 4), octubre-diciembre 2014: 505-515
ISSN 1405-7743 FI-UNAM

(artículo arbitrado)
Modelado matemático de un reactor de síntesis de metanol con

interenfriamiento y desactivación de catalizador
Mathematical Model of a Methanol Synthesis Quench Reactor

with Catalyst Deactivation
Molina-Cárdenas Gabriel Alberto

Escuela de Ingeniería Química
Facultad de Ingeniería
Universidad Central de Venezuela, Caracas
Papa-Annibalini José
Correo: gabrielmolina87@gmail.com
Escuela de Ingeniería Química
Rosales-Chinchilla Andrés Emilio Universidad Central de Venezuela, Caracas
Escuela de Ingeniería Química Correo: jose.papa@ucv.ve
Universidad Central de Venezuela, Caracas
Correo: rosales.andres@gmail.com
Información del artículo: recibido: octubre de 2012, reevaluado: mayo de 2013 y agosto de 2013, aceptado: septiembre de 2013
Resumen
En el presente trabajo se desarrolló un modelo heterogéneo basado en ecua-

ȱȱȱȱęȱȱȱȱȱȱÇȱȱȱ
Descriptores:
con interenfriamiento en condiciones pseudo-estacionarias. Para ello se uti-
lizó información abierta de la literatura con ajustes apropiados para el caso síntesis de metanol
particular analizado. Se introdujo un factor de actividad que tiene en cuenta reactor de lecho catalítico
la desactivación del catalizador en función del tiempo y temperatura de ope- simulación en estado
ración y se usó una expresión para las velocidades de reacción, ya disponi- estacionario
ble, con parámetros ajustados para el catalizador en uso en el reactor modelo matemático
modelado. El modelo es capaz de predecir satisfactoriamente el comporta- desactivación de catalizador
ȱȱȱęȱȱǰȱÇȱȱȱĚȱȱĚȱ¢ȱȱ-
posición a lo largo de la vida útil del catalizador, obteniendo una
ȱȱȱȱ¤ȱ¢ȱ£àȱȱǰȱÇȱȱ
para programar los cambios operacionales necesarios para mantener el ren-
ǯȱȱȱȱȱȱàȱęȱȱȱȱ¤ȱ
considerando todos los fenómenos importantes involucrados.
Modelado matemático de un reactor de síntesis de metanol con interenfriamiento y desactivación de catalizador
Abstract
ȱȱȱȱȱȱȱȱěȱȱȱȱȱ
ȱ¢ȱȱȱȱȬ¢ȱȱȱ ȱǯȱ Keywords:
ȱȱȱǰȱȱȱȱȱȱȱȱȱȬ
ȱȱ ȱǰȱ ȱȱȱǯȱȱȱȱȱȱȱ PHWKDQROV\QWKHVLV
ȱ¢ȱ¢ȱȱȱ¢ǰȱȱ¢ȱȱ ȱȱȱȱȱȱ FDWDO\WLFEHGUHDFWRU
ȱȱȱȱȱȱȱǯȱȱȱ¡ȱȱȱ VWHDG\VWDWHVLPXODWLRQ
ȱ ȱȱȱȱȱȱȱ ȱǯȱȱȱȱȱȱ PDWKHPDWLFDOPRGHO
¢ȱȱȱȱȱȱȱęǰȱȱĝȱĚ ȱȱ FDWDO\VWGHDFWLYDWLRQ
ȱȱȱ ȱ¢ȱǰȱ¢ȱȱȱȱȱ¢ǰȱȱ
£ȱȱȱȱȱȱȱȱȱȱȱ
ǯȱȱȱ ȱȱȱ ȱȱęȱȱȱȱ
ȱǰȱ ȱȱȱĚȱȱ¢ȱęȱǯ
Introducción que considere la difusión interna, comparó varias alter-

ȱȱ¤ȱ¢ȱàȱȱȱęàȱȱ
ȱ àȱ ȱ ȱ ȱ ȱ Çȱ ȱ ȱ las expresiones cinéticas con la introducción de un fac-
suma importancia tanto para el diseño como para la op- tor de efectividad en función del módulo de Thiele re-
£àȱȱȱÇȱȱȱȱȱ presentaba correctamente el fenómeno. Lovik (2001)
se ven involucrados y es una herramienta de gran valor desarrolló un modelo con el que realizó estimaciones y
para la operación segura de las plantas, mantener su £àȱȱȱȱÇȱȱȱ-
capacidad productiva y programar las acciones que ȱȱàȱȱ£ǰȱȱÇȱ
sean necesarias. En este trabajo se estudia el proceso de un modelo pseudo-estacionario riguroso. Velardi y Ba-
Çȱ ȱ ǰȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱǻŘŖŖŘǼȱȱȱȱȱȱÇȱȱ
operación cuenta con un reactor diseñado y operado en ȱȱȱȱȱȱȱÇȱ-
ȱÇęȱȱȱȱ- zando el efecto del cambio en los puntos de alimenta-
ȱ ȱ £ȱ £ǰȱ ȱ Çȱ ǰȱ ȱ ción a determinados tiempos. Shahrokhi y Baghmisheh
materia prima, etcétera. Debido a estas particularida- (2005) realizaron la simulación de un reactor de lecho
des existe la necesidad de crear un modelo adecuado a ęȱȱÇȱȱǰȱȱȱȱ-
ȱȱÇęǰȱȱȱȱȱȱ- rio como dinámico, usando distintas formas de cálculo
tos relevantes del proceso. para el modelo de difusión interna, determinando que
En este trabajo se presenta el desarrollo de un mo- ȱÇȱȱȱàȱȱȱ-
ȱȱȱȱȱÇȱȱȱȱ¢ȱ portamiento del reactor. De los modelos analizados y
funcionando, el cual utiliza un catalizador del tipo Cu- de los resultados de diversos investigadores se demues-
Zn-Al. Los modelos usados para este tipo de reactores tra que los fenómenos más importantes a tener en cuen-
son complejos, incorporando una serie de ecuaciones ta para el desarrollo de un modelo adecuado son: la
diferenciales no lineales y la predicción de propiedades difusión interna dentro de la matriz del catalizador, la
ÇȬÇȱȱȱȱȱȱ- actividad del mismo y el uso de una cinética apropiada.
àǰȱȱȱȱęȱ£ȱȱ El presente trabajo se enfoca en modelar el compor-
reducir el tiempo de cálculo a valores convenientes sin ȱȱȱȱȱÇȱȱȱȱȱ
ȱ ȱ ęǯȱ ȱ ȱ ęȱ empacado, adiabático, con interenfriamiento y operado
hay que agregar las propias de un reactor constituido en estado pseudo-estacionario, teniendo en cuenta to-
por lechos múltiples con enfriamiento entre etapas por dos los fenómenos antes descritos, que pueda utilizar-
ȱȱȱÇǯ se en el análisis, optimización y seguimiento de un caso
Graaf et al.ȱǻŗşşŖǼȱȱȱÇȱȱȱ real en estado de producción. En el modelo se incorpo-
usando un catalizador comercial de Cu-Zn-Al y demos- ȱȱęȱȱȱȱȱ
traron que, para los tamaños de pastillas usados, la literatura con el propósito de reducir el tiempo de cál-
reacción está limitada por difusión interna dentro de la culo a un valor razonable sin perder la capacidad de
matriz del catalizador. Lommerts et al. (2000) viendo la ȱȱȱÇȱȱǯȱȱ-
complejidad y el tiempo de simulación de un modelo cribe el funcionamiento del reactor, sus complejidades
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Molina-Cárdenas Gabriel Alberto, Rosales-Chinchilla Andrés Emilio, Papa-Annibalini José
internas y se muestra la estrategia usada para resolver hasta el último lecho. El catalizador es de óxido de co-
las ecuaciones implicadas. Finalmente se analizan los ȱ¢ȱ£ȱȱȱøȱȱȱÇ-
resultados y su importancia para programar las activi- ȱȱŜ¡śȱǯȱȱàȱÇȱȱàȱȱȱ
dades de operación, mantenimiento y cambio del cata- 10 MPa y las temperaturas en los lechos están entre 503
lizador. ¢ȱśřřȱ ǯȱȱȱȱȱÇȱȱȱ-
quema de operación se hacen ajustes progresivos a la
àȱ ȱ ȱ ¢ȱ Ěȱ ȱ ȱ ȱ
Reactor estudiado
mantener la productividad del reactor y mitigar pertur-
ȱȱȱȱȱȱęȱŗǰȱȱȱȱȱśȱ baciones.
ȱÇȱȱǯȱȱĚȱȱ-
mentación es dividido en 6 corrientes, la primera de Modelo del reactor
ȱȱȱȱȱĚȱȱȱȱ¢ȱȱ
alimentada por el tope del mismo, su temperatura se El modelo consta de una serie de sub modelos que, aco-
ajusta aproximadamente a 503 K por mezclado con la ȱ ȱ Çǰȱ ȱ ȱ àȱ ȱ ǯȱ ȱ
cantidad necesaria de alimentación fresca, cuya compo- hacerlo se hicieron las siguientes suposiciones:
àȱÇȱȱȱęȱȱȱȱŗǯ
1) se consideró un modelo heterogéneo con variacio-
Tabla 1. Alimentación típica del reactor nes solo en la dirección axial del reactor dada la ele-
Concentración vada relación entre el diámetro del reactor y el de
Componente (%mol) las pastillas de catalizador,
CH4 15.11 ŘǼȱȱ ȱ Çȱ ȱ àȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ
CO 2.83 esta puede considerarse uniforme en todo el reactor,
CO2 2.15 3) los efectos de difusión interna y desactivación del
£ȱȱȱȱȱȱę-
H2 79.86
ciencia y
N2 0.05
4) los lechos se consideran adiabáticos.
A continuación se describen los sub modelos implica-

dos:
Modelo de un lecho catalítico

El modelo consta de un balance de masa integro-dife-
rencial por cada una de las especies reactantes y un ba-
ȱ Ȭȱ ȱ Çǰȱ ȱ ȱ ȱ
deducidos usando las leyes de conservación correspon-
ȱ ǻȱ ¢ȱ ěǰȱ ŗşŝşǲȱ ȱ et al.ǰȱ ŗşşşǲȱ
Rosner, 2000). Esto generó la siguiente serie de ecuacio-
nes diferenciales.
Balances de masa:
d Fmet § § S D2 · · (1)
¨¨ U cat 1 4 ¨ ¸ ¸¸ a.K met .rmet
dz © © 4 ¹¹
Figura 1. Reactor de síntesis de metanol con interenfriamiento
(Molina 2010)
d FH 2O § § S D2 · ·
¸ ¸¸ a.K met .rmet a.K wgs .rwgs
¨¨ Ucat 1 4 ¨
(2)
dz © © 4 ¹¹
Al entrar esta corriente a la primera etapa del reactor,
reacciona produciendo calor con el consiguiente au-
d FCO2 § § S D2 · ·
¸ ¸¸ a.K wgs .rwgs a.Kmet .rmet
¨¨ Ucat 1 4 ¨
(3)
mento de temperatura, luego el gas que sale del primer dz © © 4 ¹¹
lecho es enfriado mezclando la cantidad adecuada de
alimentación fresca a menor temperatura antes de en- d FCO § § S D2 · ·
¸ ¸¸ a.K wgs .rwgs
¨¨ U cat 1 4 ¨ (4)
ȱȱȱȱÇǰȱȱȱȱȱ dz © © 4 ¹¹
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foque en estado pseudo-estacionario, esto se logra in-

d FH 2 § § S D2 · ·
¸ ¸¸ a.K wgs .rwgs 3.a.K met .rmet
¨¨ Ucat 1 4 ¨
(5) corporando el factor de actividad del catalizador in-
dz © © 4 ¹¹ dicado por el modelo de sinterización (sección del mo-
delo de desactivación).
ȱȱÇǱ
Modelo cinético
dT § § S D 2 · · § a.K wgs .rwgs 'H wgs a.K met .rmet 'H met · (6)
¨¨ Ucat 1 4 ¨ ¸¨
¸ ¸¨ ¸¸
dz © © 4 ¹ ¹© Cpgas ¹ ȱȱÇȱȱȱȱȱȱȱ-
delos cinéticos. Para este trabajo se adoptó el propuesto
Cpgas ¦ FCp i i
(7) por Vanden y Froment (1996), con base en el mecanis-
mo que desarrollaron los autores se consideran las si-
donde: ȱȱÇȱ¢ȱ¡ȱ·ǯ
FiȱȱȱȱȱȱȱȱȱƽȱĚȱȱȱȱȱȃi” en el lecho (mol/s) CO2 3H 2 mo CH 3OH H 2O met (8)

z = longitud medida desde la entrada del gas al
lecho (m) CO H 2O mo CO2 H 2 wgs (9)
U = densidad del catalizador (kg/m3)
§ § 1 · § PH O Pmet · ·
̋ȱȱȱȱȱȱȱȱȱƽȱàȱÇȱȱȱȱ£ȱȱȱȱ k1PCO2 PH 2 ¨ 1 ¨ ¸¨ 2 ¸¸
¨ ¨ keqmet ¸¨ PH3 PCO ¸ ¸
catalizador (m3/m3) rmet © © ¹© 2 2 ¹ ¹
D = diámetro del lecho (m) § §P · ·
3
(10)
¨ 1 k2 ¨ H 2 O ¸ k3 PH 2 k4 PH 2 O ¸
rmet = velocidad de formación metanol según la reac- ¨ ¨ PH ¸ ¸
© © 2 ¹ ¹
ción 8 (molmetanol/(kgcat.s))
r = velocidad de formación dióxido de carbono § § P P ··
k5 PCO2 ¨1 keqwgs ¨ H 2 O CO ¸ ¸
según la reacción 9 (molCO2/(kgcat.s)) ¨ ¨ PH PCO ¸ ¸ (11)
© © 2 2 ¹¹
rwgs
΋metȱȱȱȱȱƽȱȱȱęȱȱȱàȱŞȱǻ- § § PH 2 O · ·
¨1 k2 ¨ k P k4 PH 2 O ¸
sional) ¨ ¨ PH ¸¸ 3 H 2 ¸
© © 2 ¹ ¹
΋ ȱȱȱȱȱƽȱȱȱęȱȱȱàȱşȱǻ-
sional) donde:
a = factor de actividad del catalizador (adimensio-
nal) Piȱȱȱȱȱƽȱàȱȱȱȱȱȃi” en el lecho (bar).
T = temperatura en el lecho (K)
Cpi ȱ ƽȱ ȱ Çęȱ ȱ ȱ ȱ ȃi” (Joule/ ȱȱȱŘȱȱęȱȱȱȱȱ
(mol.K)) ȱ ȱ ¤ȱ ·ȱ ¡Çȱ ȱ ȱ ȱ
̇
met = calor de reacción asociado con la reacción 8 Vanden y Froment (1996). Si bien la cinética se describe
(Joule/mol) por estas ecuaciones, para lograr resultados satisfacto-
̇
= calor de reacción asociado con la reacción 9 rios se incorpora un factor de corrección para las ener-
(Joule/mol) Çȱ ȱ àȱ ȃΜȄ, el cual no está presente en el
trabajo de Vanden y Froment (1996). Este parámetro
Para cada ecuación la condición inicial corresponde al ¢ȱȱȱÇȱȱàȱȱ
ȱȱȱȱȱȱȱȱȱÇȱȱ para la reacción y se incorpora en cada uno de los le-
corresponda. Como se aprecia, se requiere el cálculo chos para mejorar las predicciones del modelo. La ra-
ȱȱȱȱęȱ“΋metǰȄȱy “΋ Ȅ para la di- zón principal de esta incorporación es que el catalizador
fusión interna, las velocidades de reacción “rmetǰȄǰȱ del reactor analizado no es del mismo fabricante que el
“r Ȅ y el factor de actividad ȃȄ para considerar la de la investigación de Vanden y Froment. En la tabla 3
desactivación por sinterización con el tiempo en ope- se muestran los factores utilizados que se determinaron
ración. La escala de tiempos involucrada en este últi- con el método de Nelder-Mead (Mathews y Fink, 2004)
ȱ àȱ ȱ ęȱ ǰȱ ȱ £ȱȱȱȱȱęȱȱ-
con el tiempo de contacto, como para permitir un en- ȱȱȱȱȱ¢ȱĚȱȱǯ
Tabla 2. Constantes cinéticas y de equilibrio dados por Vanden

Bussche y Froment (1996) rwgs (13)
k pseuWgs
§ C ·
§ B ·
¨\ ¸ ¨¨ CH 2 CO ¸¸
ki A.e© R .T ¹ A B
© k eq . wgs ¹
1 (mol/(Kg.s.bar2)) 1.07 36696

Rp k pseuMet keq.met 1
M met (14)
3 Defec _ met keq.met
2 3453.38 -
3 (barȬŗȦŘ) 0.499 17197

Rp k pseuWgs keq.wgs 1
M wgs (15)
3 Defec _ CO keq.wgs
4 (barȬŗ) 6.62x10–11 124119
1 3M met coth 3M met 1
1.22x10–10 –94765 K met (16)
5 (mol/(Kg·s·bar)) M met 3M met
§A ·
¨ B¸
1 3M wgs coth 3M wgs 1 (17)
keqi 10© T ¹ A B K wgs
M wgs 3M wgs
ǯȱ(barȬŘ) 3066 10.592 donde:
ǯ 2073 2.029 Ci ƽȱȱàȱ ȱ ȱ ȱ ȃi”

(mol/m3)
Tabla 3. Factores de ajuste cinético “\” por cada lecho del pseuMet = constante pseudo-cinética para la reacción 8
reactor pseuWgs = constante pseudo-cinética para la reacción 9
Lecho Μ Κmet = àȱȱȱęȱȱȱ-
1 0.8913
do-reacción 8 (adimensional)
Κ ȱ ƽȱ àȱ ȱ ȱ ęȱ ȱ ȱ
2 0.9187
pseudo-reacción 9 (adimensional)
3 0.9245 Dȏ = difusividad efectiva del componente clave
4 0.9384 ȃ” en la matriz de catalizador (m2/s)
5 0.9057 Rp = radio de la pastilla de catalizador (m)
Modelo de difusión interna Modelo de desactivación

Este modelo fue tomado de Lommerts et al. (2000). En Este modelo fue tomado de Lovik (2001), en donde se
ȱȱȱȱȱęàȱȱȱ- aprecia que la desactivación depende de dos factores, la
nes cinéticas para las reacciones (8) y (9), posterior- temperatura y el tiempo de operación del reactor, lo
ȱ ȱ ȱ Çȱ ȱ ȱ ȱ que quiere decir que se toma en cuenta el efecto de sin-
ȱȱȱȱ¢ȱÇȱ- terización térmica que sufre el catalizador durante su
tes a la pastilla del catalizador considerando una geo- vida útil. Lovik usó el modelo como una ecuación dife-
Çȱ ·ǰȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ rencial ordinaria, la cual es función de la temperatura y
ęȱȱȱȱȱȱ- el tiempo de operación.
cas. Para lograr el diámetro esférico equivalente para ȱȱȱȱàȱȱȱȱęȱȱ
ȱȱÇȱȱȱȱȱàȱȱ temperatura en el mismo están controlados, se supone
apropiada (Rosner, 2000). A continuación se muestra que no cambian de forma importante a lo largo del
el modelo. tiempo, por tanto, la ecuación diferencial de Lovik se
àȱÇȱ¢ȱȱȱàȱȱȱȱ
rmet (12) operación, generando las ecuaciones algebraicas 18 y
k pseuMet
§ C · 19, de donde se obtiene el factor de actividad ȃȄ, lo
¨¨ CH 2 met ¸¸
© k eq .met ¹ cual hace al modelo pseudo-estacionario.

1 Adicionalmente se requirió un método para el cálculo
§ § E § 1 1 ·· · 4
A ¨ 4 K d exp ¨ d ¨ ¸ ¸ . t ao 4 ¸ (18) de propiedades tanto termodinámicas como de trans-
¨ ¨ R T T ¸ ¸
© © © o ¹¹ ¹ porte. En la tabla 4 se listan los métodos utilizados para
dichos cálculos.
a 1
ao A (19)
ao Tabla 4. Métodos usados para el cálculo de propiedades físico
químicas y de transporte
Propiedad Método
donde:
Fugacidad del componente Ecuación de Berthelot
ȃȄ (Valenzuela, 1995)
A = factor de actividad relativa (adimensional)
ȱÇęȱȱȱ Gas ideal
Kd = factor de frecuencia de desactivación ȃȄ (Perry y Green, 2008)
ȱȱȱȱȱȱȱȱǻŚǯřşȱȬřȱÇ–1)
Difusividad binaria entre la ȬĴȬ ȱ
EdȱƽȱÇȱȱàȱȱ£àȱǻşŗŘŝŖȱȦ ȱȃȄȱ¢ȱȱȃȄ (Perry y Green, 2008)
mol)
Difusividad de Difusividad de Knusend
R = constante universal de los gases (3.14 Joul/(mol.K)) Knusend (Missen et al., 1999)
ao = factor de actividad de equilibrio (0.4 adimensional)
ȱȱȱȃȄȱ Ecuación de Wilke
To = temperatura de referencia para el cálculo del factor en el catalizador ǻȱ¢ȱěǰȱŗşŝşǼ
de actividad (513 K)
tȱȱȱȱƽȱȱȱàȱȱȱǻÇǼ
Solución realizada para la simulación del reactor
Modelo del punto de mezcla (quench) Se supuso estado estacionario y en forma superpuesta
el fenómeno de sinterización, lo cual es posible porque
Para el punto de mezcla se supuso que no hay efecto las escalas de tiempos para el segundo fenómeno son
Ěȱ¤ȱǰȱȱȱȱȱ£àȱȱ varios órdenes de magnitud superior. Se consideró que
ȱȱȱ¢ȱÇȱȱȱȱȱȱ bajo las condiciones de operación a un tiempo en uso
àȱȱ¢ȱȱĚȱȱȱǯȱ- dado del catalizador, el reactor puede simularse supo-
tos se muestran a continuación: niendo que ha alcanzado el estado estacionario, pero
utilizando el factor de actividad calculado para el tiem-
Balance de masa: po en operación del catalizador.
Para resolver el modelo se requirió una estructura
Fq ¦F qi ; Fa ¦F ai ; Fs ¦F si
(20) donde cada submodelo se va solucionando en secuen-
ȱǻęȱŘǼǯȱȱàȱȱȱȱȱȱ
correcta solución e interacción entre los distintos sub-
F F F
(21) modelos. En el caso de las ecuaciones diferenciales or-
ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ Çǰȱ
Fqi Fai Fsi
yqi ; yai ; ysi (22) estas presentaron problemas de rigidez, por lo que se
Fq Fa Fa usó un método adecuado para las mismas basado en
una fórmula de diferenciación numérica (Shampine y
ȱȱÇǱ
Reichelt, 1997). Este método está incluido como una
Tq Ta Ts función en la herramienta de matemático Mat-
Fq ³ Cpq dT Fa ³ Cpa dT Fs ³ Cps dT (23)
lab, donde se programó el modelo.
Tr Tr Tr
ȱȱȱÇǱ
ȱƽȱȱȱĚȱȱ
aȱƽȱȱȱĚȱȱȱ
sȱƽȱȱȱĚȱȱȱ
Resultados obtenidos de las simulaciones
Los resultados de la simulación se compararon con un

ȱǯȱȱàȱȱęȱȱǰȱȱ
Ěȱ ȱ Ěǰȱ ȱ àȱ ȱ ȱ ¢ȱ -
versión de reactivos a lo largo de la vida útil del catali-
zador, la cual ronda los 5 años. En la tabla 5 se muestran
ȱȱȱȱȱȱȱÇȱȱ
de los años de operación considerados y se puede apre-
ciar la buena semejanza entre los resultados de la simu-
lación y los datos de planta, con errores relativos
ȱȱřƖȱȱȱĚȱȱĚǰȱȱȱ
8% en las conversiones de reactantes y menores que 4%
ȱȱȱȱǯȱȱȱęȱřǰȱŚȱ¢ȱ
śȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ęȱ ȱ ȱ ȱ
ȱȱȱÇȱȱàȱȱȱȱȱȱȱ
Figura 2. Esquema de solución del modelo del reactor
útil del reactor, nuevamente se ve la buena semejanza
entre los datos de planta y la simulación realizada.
Tabla 5. Comparación entre los resultados de la simulación y los datos de planta. Flujo y composición del gas efluente
Año 1 Año 2 Año 3
Variable Unidades Planta Modelo Error rel. Planta Modelo Error rel. Planta Modelo Error rel.
Flujo Kmol/h 80521.555 79155.120 1.697 82796.192 80464.507 2.816 81388.224 79684.357 2.094
CO % conv. 82.237 87.951 6.948 81.448 87.483 7.409 80.390 86.460 7.551
CO2 % conv. 81.658 87.775 7.492 81.770 87.873 7.464 81.861 87.698 7.131
H2O % conv. 93.765 94.938 1.251 93.703 94.928 1.307 93.703 94.717 1.082
CH4 %mol 16.543 16.687 0.867 16.239 16.378 0.856 16.280 16.397 0.723
N2 %mol 0.075 0.073 2.543 0.066 0.065 0.976 0.066 0.064 2.709
H2 %mol 76.017 75.789 0.300 76.358 76.127 0.302 76.274 76.087 0.245
Metanol %mol 4.560 4.697 3.010 4.606 4.714 2.363 4.537 4.697 3.528
Año 4 Año 5
Variable Unidades Planta Modelo Error rel. Planta Modelo Error rel.
Flujo Kmol/h 80236.835 77937.860 2.865 81432.562 79069.297 2.902
CO % conv. 79.727 84.443 5.915 78.762 83.787 6.380
CO2 % conv. 83.231 88.245 6.024 83.415 88.451 6.037
H2O % conv. 92.141 94.076 2.100 92.407 93.844 1.555
CH4 %mol 15.966 16.038 0.452 15.987 16.043 0.355
N2 %mol 0.122 0.119 2.844 0.094 0.086 8.482
H2 %mol 76.839 76.739 0.130 76.922 76.927 0.006
Metanol %mol 4.563 4.463 2.191 4.449 4.366 1.851
Figura 3. Comparación del perfil de

temperatura medido en planta y el
predicho por el modelo para el primer
año de operación
Figura 4. Comparación del perfil de

temperatura medido en planta y el
predicho por el modelo para el tercer año
de operación
Figura 5. Comparación
del perfil de temperatura
medido en planta y el
predicho por el modelo
para el quinto año de
operación
Finalmente se realizó un análisis con el modelo, que ȱȱęȱŜȱȱȱ¤ǰȱȱȱȱȱ

àȱȱȱęȱȱȱȱȱàȱ ȱȱǰȱȱȱȱȱȱȱȱĚ-
inciales en el proceso y progresivamente ir aumentan- jo de salida, lo cual puede atribuirse al cambio de acti-
do el tiempo de operación en el modelo. Después, se vidad que redunda en una reducción en la conversión
compararon los resultados del modelo con el esquema por paso, lo cual es congruente con la disminución sos-
ȱàȱ£ȱȱǰȱȱȱęȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ęȱ Ŝȱ
distintas variables, en este caso la presión del reactor ǻȱǼǯȱȱȱǰȱȱȱȱȱę-
aumentó 2.75 kg/cm2 (269.7 kPa) para el segundo año, nes en las variables operacionales la cantidad de gas de
0.47 (46.1 kPa), 0.33 (32.4 kPa) y 1.16 (113.8 kPa) para el Çȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ Çȱ ȱ
ǰȱȱ¢ȱȱÛǰȱǲȱȱĚ- forma sostenida. Para evitarlo se recurre fundamental-
jos de interenfriamiento no presentan un patrón espe- mente a un aumento de la presión. Las velocidades de
Çęȱȱȱȱȱȱàǰȱ¢ȱȱȱȱ reacción son sensibles a la presión y, como la reacción
ȱȱȱàȱȱȱȱȱęȱȱ ocurre con una disminución de moles, la posición de
mitigarlas, la composición del gas de alimentación es equilibrio se desplaza hacia los productos, lo cual tam-
la misma y la temperatura de alimentación del inter- bién contribuye a aumentar la velocidad neta de pro-
enfriamiento aumenta aproximadamente 2.5 K cada ducción. La variable que en toda manipulación se trata
Ûǯȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ęȱ Ŝǰȱ ȱ ȱ ȱ de mantener a niveles estables es la temperatura de
recurriera al ajuste de condiciones operativas de tiem- operación, ya que si se permitiera la variación hacia va-
ȱȱǰȱȱȱȱȱÇȱ ȱ¤ȱȱȱÇȱȱȱȱ
constantemente debido fundamentalmente al fenóme- ȱàȱȱ£àǰȱȱȱÇȱȱ-
no de sinterización. Los datos reales del reactor están ma sensible el tiempo máximo en operación para el ca-
ȱȱȱ¤ęȱȱȱÇȱȱ talizador.
Çȱȱǰȱȱȱȱȱȱȱȱȱ Por otra parte, la manipulación de las variables ope-
manipulación de las variables operativas. Esta mani- ȱȱȱȱĚȱȱȱȱ¢ȱȱ-
àȱȱȱȱȱęȱȱȱȱȱ ducción de metanol presenten saltos importantes, tal
de rendimiento de la planta. ȱȱȱȱȱęȱŜǯȱȱǰȱȱ-
delo desarrollado permite predecir los momentos acon- dad de sinterización. Si analizamos la evolución anual
sejables para introducir cambios operacionales. Como de los rendimientos con el modelo desarrollado, se po-
se mencionó, el parámetro de control que más afecta el Çȱȱȱȱȱȱȱȱ-
rendimiento es la presión, lo cual coincide con lo que ción que le queda al catalizador antes de llegar a
enseña la termodinámica. Es mucho menos aconsejable condiciones de operación insostenibles para la tecnolo-
ęȱȱęȱȱǰȱ¢ȱȱȱȱ Çȱǯ
acerca la restricción de equilibrio y aumenta la veloci-
Figura 6. Comparación del desempeño del reactor según el modelo, manteniendo constantes las variables
operacionales, y considerando la funcionalidad de la actividad con el tiempo en operación (Ƞ), con los datos
reales de planta donde se observa el efecto de la manipulación de las variables operacionales ')
Conclusiones Agradecimientos
Se logró simular la operación de un reactor instalado y Los autores expresan su agradecimiento al Centro de
en funcionamiento para la obtención de metanol usan- ȱ Çęȱ ¢ȱ
Çȱ ǻ
Ǽȱ ȱ ȱ
do un catalizador del tipo Cu-Zn-Al. Se demostró que ȱȱȱęȱȱ¢ȱŖŞǯŖŖǯŜŗŘŜǯŘŖŖśǯ
el uso de información de acceso libre en la literatura es
una base de información sólida para ajustar el compor-
Referencias
tamiento real si se usa con criterios sanos y bien funda-
mentados que también son accesibles. Se logró simular ȱ ǯȱ ¢ȱ ěȱ ǯȱ ȱ ȱ¢ȱ ȱ ǰȱ
el comportamiento de dicho reactor a lo largo de 5 años New York, Wiley, 1979, pp. 347-359.
con el conocimiento de las condiciones operacionales a Graaf G.H, Scholtens H., Stamhuis E.J., Beenackers A.A.C.M. In-
la fecha, utilizando la misma información cinética a lo Ȭȱ ěȱ ȱ ȱ Ȭȱ ȱ
largo de todo el periodo y aplicando solo un factor de Synthesis. ȱȱ, volumen 45, 1990: 773-
actividad, cuyo cálculo se propone en función del tiem- 783.
po en corrida. El modelo desarrollado tiene el potencial Lommerts B., Graaf G., Beenackers A. Mathematical Modeling of
de permitir programar los cambios necesarios de varia- Internal Mass Transport Limitations in Methanol Synthesis.
bles operacionales para mantener el nivel de produc- ȱȱ, volumen 55, 2000: 5589-5598.
àȱȱÇȱȱȱȱȱǰȱȱȱȱ Lovik Ingvild. ǰȱȱȱ£ȱȱȱȬ
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ȱÇǰȱŘŖŗŖǰȱǯȱŗŖȬŗŝǯ
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ǰ 8a
ed., Nueva York, McGraw-Hill, 2008, pp. 174-181. Este artículo se cita:
Rosner D.E. ȱ ȱ ȱ ¢ȱ ȱ ȱ ¢Ȭ
Citación estilo Chicago
tems, Mineola, Nueva York, Dover Publications, 2000, pp. 27-
Molina-Cárdenas, Gabriel Alberto, Andrés Emilio Rosales-Chin-
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chilla, José Papa-Annibalini. Modelado matemático de un reactor
Shahrokhi M. y Baghmisheh G. Modeling, Simulation and Con- de síntesis de metanol con interenfriamiento y desactivación de
trol of a Methanol Synthesis Fixed-Bed Reactor. ȱȬ catalizador. ,QJHQLHUtD ,QYHVWLJDFLyQ \ 7HFQRORJtD, XV, 04 (2014):
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WLJDFLyQ\7HFQRORJtD, volumen XV (número 4), octubre-diciembre
Vanden-Bussche y Froment G. A Steady-State Kinetic Model for
2014: 505-515.
Methanol Synthesis and the Water Gas Shift Reaction on a
Semblanza de los autores

ȱȱȬ¤ǯȱȱȱÇȱȱȱȱȱ-
ȱȱ£ǰȱȱȱȱàȱȱȱÛÇȱȱȱ£ȱ
en el área de procesos. Es investigador del desarrollo de modelos y simulación de
procesos industriales.
·ȱȱȬ. Es profesor asistente dedicado en exclusiva y jefe del
Departamento de Termodinámica y Fenómenos de Transporte de la Escuela de
Çȱ Çȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ £ǯȱ ȱ ȱ ȱ
ponencias en congresos nacionales e internacionales.
·ȱȬ. Es profesor titular jubilado por la Universidad Central de Vene-
zuela, es investigador activo desde hace más de treinta años en el área de ingenie-
Çǯȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ȱ ǰȱ Çȱ
como ponencias en congresos locales e internacionales.

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Ingeniería Investigación y Tecnología, volumen XV (número 4), octubre-diciembre 2014: 505-515

ISSN 1405-7743 FI-UNAM

Modelado matemático de un reactor de síntesis de metanol con

Mathematical Model of a Methanol Synthesis Quench Reactor

Molina-Cárdenas Gabriel Alberto

En el presente trabajo se desarrolló un modelo heterogéneo basado en ecua-

Introducción que considere la difusión interna, comparó varias alter-

A continuación se describen los sub modelos implica-

Modelo de un lecho catalítico

foque en estado pseudo-estacionario, esto se logra in-

FiȱȱȱȱȱȱȱȱȱƽȱĚȱȱȱȱȱȃi” en el lecho (mol/s) CO2  3H 2 mo CH 3OH  H 2O met (8)

Tabla 2. Constantes cinéticas y de equilibrio dados por Vanden

1 (mol/(Kg.s.bar2)) 1.07 36696

3 (barȬŗȦŘ) 0.499 17197

ǯȱ(barȬŘ) 3066 10.592 donde:

ǯ  2073 2.029 Ci ƽȱȱàȱ ȱ ȱ ȱ ȃi”

Modelo de difusión interna Modelo de desactivación

Resultados obtenidos de las simulaciones

Los resultados de la simulación se compararon con un

Flujo Kmol/h 80236.835 77937.860 2.865 81432.562 79069.297 2.902

CO % conv. 79.727 84.443 5.915 78.762 83.787 6.380

CO2 % conv. 83.231 88.245 6.024 83.415 88.451 6.037

H2O % conv. 92.141 94.076 2.100 92.407 93.844 1.555

CH4 %mol 15.966 16.038 0.452 15.987 16.043 0.355

N2 %mol 0.122 0.119 2.844 0.094 0.086 8.482

H2 %mol 76.839 76.739 0.130 76.922 76.927 0.006

Metanol %mol 4.563 4.463 2.191 4.449 4.366 1.851

Figura 3. Comparación del perfil de

Figura 4. Comparación del perfil de

Finalmente se realizó un análisis con el modelo, que ȱȱęȱŜȱȱȱ¤ǰȱȱȱȱȱ

Semblanza de los autores

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FiȱȱȱȱȱȱȱȱȱƽȱĚȱȱȱȱȱȃi” en el lecho (mol/s) CO2 3H 2 mo CH 3OH H 2O met (8)

1 (mol/(Kg.s.bar2)) 1.07 36696

3 (barȬŗȦŘ) 0.499 17197

ǯȱ(barȬŘ) 3066 10.592 donde:

ǯ 2073 2.029 Ci ƽȱȱàȱ ȱ ȱ ȱ ȃi”

Finalmente se realizó un análisis con el modelo, que ȱȱęȱŜȱȱȱ¤ǰȱȱȱȱȱ