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TALLER Nº 2

1. Una bomba calorimétrica elevó su temperatura en 1,617 K al pasar una corriente de 3,20 A durante 27 s, procedente
de una fuente de 12 V. ¿Cuál es su capacidad calorífica?

2. Si se oxidan 0,3212 g de glucosa a 25ªC en condiciones de volumen constante, la temperatura se elevó 7,793 K. ¿cuál
es (1) la entalpía molar estándar de combustión de la glucosa, (2) Δ U de la combustión y (3) la entalpía molar
estándar de formación de la glucosa a 25ªC

3. Calcular la entalpía estándar de formación del N2O5, a temperatura estándar, basándose en los siguientes datos:

2 NO g   O2 g   2 NO2  R H º   114,1kJmol1
4 NO2 g   O2 g   2 N 2O5 g   R H º   110,2 kJmol1
N 2 g   O2 g   2 NOg   R H º  180,5 kJmol1

4. La entalpía estándar de combustión del gas propano a 25ºC es -2 220 kJmol-1 y la entalpía molar estándar de
vaporización del propano líquido a esta temperatura es 15 kJ mol-1. ¿Cuál es la entalpía estándar de combustión del
líquido a esa temperatura? ¿Cuál es el valor de ΔUº para la combustión?

5. Con base en los datos a 25ºC:


Fe2 O3 ( s)  3 C ( grafito)  2 Fe( s)  3 CO ( g ) H º  117,3 Kcal
FeO( s)  C ( grafito)  Fe( s)  CO ( g ) H º  37,3Kcal
C ( grafito)  O2 ( g )  CO 2 ( g ) H º   94,05 Kcal
CO ( g )  1
2
O2  CO 2 ( g ) H º   67,63Kcal

Calcular los calores estándar de formación del FeO(s) y del Fe2O3(s)

6. Con base en los datos a 25ºC:


1
2
H2 (g)  1
2
O2 ( g )  OH ( g ) H º  10,06 Kcal
H 2 ( g )  12 O2 ( g )  H 2O ( g ) H º   57,8 Kcal
H2 (g)  2 H (g) H º  104,178 Kcal
O2 ( g )  2 O( g ) H º  118,318 Kcal

Calcular ΔHº para:


a) OH ( g )  H ( g )  O( g )
b ) H 2O ( g )  2 H ( g )  O ( g )
c) H 2O( g ) H ( g )  OH ( g )
d) Suponiendo que los gases son ideales, calcular ΔU para estas tres reacciones
e) Indique como se denomina a la variación de entalpía para cada reacción

8. Según los valores dados de Cp, como función de la temperatura, y a base de los datos:

1
2
H2 (g)  1
2
Br2 (l )  HBr ( g )  H º   8,66 Kcal
Br2 (l )  Br2 ( g ) H º  7,34 Kcal

calcular H1000 para la reacción:


 1
2
H2 (g)  1
2
Br2 ( g )  HBr ( g )
Cpº (HBr) = 6,5776 + 0,9549 x 10-3 T + 1,581 x 10-7 T2.

Cpº (H2) = 6,9469 – 0,1999 x 10-3 T + 4,808 x 10-7 T2.

Cpº (Br2) = 8,4228 + 0,9739 x 10-3 T - 3,555 x 10-7 T2.

Cpº (HBr) = 6,5776 + 0,9549 x 10 -3 T + 1,581 x 10-7 T2.

Cpº (H2) = 6,9469 – 0,1999 x 10-3 T + 4,808 x 10-7 T2.

Cpº (Br2) = 8,4228 + 0,9739 x 10-3 T - 3,555 x 10-7 T2.

9. A partir de los calores de solución a 25ºC:

HCl ( g ) 100 Aq  HCl .100 Aq  H   17,650 Kcal


NaOH ( s)  100 Aq  NaOH .100 Aq  H   10,120 Kcal
NaCl ( s)  200 Aq  NaCl . 200 Aq  H  1,106 Kcal

y de los calores de formación de HCl(g), NaOH (s), NaCl (s) y H 2O (l) de la tabla de valores termodinámicos,
calcular ΔH para la reacción:

HCl .100 Aq  NaOH .100 Aq  NaCl . 200 Aq  H 2O (l )

10. A partir de los calores de formación a 25ºC:

Solución H2SO4(l) H2SO4.1Aq H2SO4.2Aq H2SO4.4Aq H2SO4.10Aq H2SO4.20Aq H2SO4.100Aq H2SO4.xAq


Δ H, Kcal -193,91 -200,62 -203.93 -206,83 -209,93 -211,00 -211,59 -216,90

Calcule el calor de solución del H2SO4 para estas soluciones y represente gráficamente ΔH, contra fracción molar
del agua en la solución.

11. Estimar mediante energías de enlace, el ΔHº f para el metanol.

12. Defina el calor de neutralización del ácido clorhídrico por el hidróxido de sodio y confrontarlo con el valor de 13
369 cal / mol. Al entremezclar 8,74 g de la solución de HCl, que contiene 1 mol de HCl en 46,5 moles de agua. Con
la solución que contiene 1 mol de NaOH en 1965 moles de agua se ha desprendido el calor 138,3 cal. Al entremezclar
la misma cantidad de la solución del ácido con 192,1 g del agua se ha liberado el calor de 3,5 cal.

13. Dada la información siguiente:

C 2 H 5 OH (l )   66,0 kcal
 Calores de formación por mol a 298 K. CO2 ( g )   94,0 kcal
H 2 O   68,3 kcal

CO   68 kcal
 Calores de combustión a 298 K para dar H2O(l) y/o CO2(g) :
CH 4 ( g )   212 kcal

CO2  7,0
 Capacidades caloríficas Cp en cal/grado-mol: CH 4  5,0
C 2 H 5 OH (l )  32

a) Calcule Δ H298 para la reacción 3 CH 4 ( g )  CO2 ( g )  2 C2 H 5OH (l )


b) Calcule Δu298 para la reacción en (a)

c) Calcule Δ H -100ºC – Δ H298 para la reacción en (a)

14. Se quema monóxido de carbono en un calorímetro adiabático de volumen constante, según la reacción
CO ( g )  12 O2 ( g )  CO2 ( g ) . Hay sin embargo, escasez de oxígeno presente, de modo que en vez de ½ mol
por mol de CO, sólo hay x moles presentes. La mezcla de CO y O2 está inicialmente a 25ºC y, después de la reacción,
los gases producidos están a 125ºC. Los calores de formación por mol a 25ºC, para el CO y CO 2 sacarlos de las
respectivas tablas termodinámicas, así como los valores correspondientes de Cp.

(a) Calcule Δ H para la reacción CO ( g )  1


2 O2 ( g )  CO2 ( g ) .

(b) Calcular x, los moles de O2 por mol de CO presente en el experimento de combustión.

15. Consideremos helio (gas perfecto monoatómico cv=3R/2) en el estado inicial A: PA=105 Pa, VA=10-2 m3 y TA=300
K. Se llevan a cabo las siguientes transformaciones:

o A  B: Transformación isoterma reversible siendo VB=2 10-2 m3

o B  C: Transformación isócora (V=cte) reversible siendo TC=189 K

o C  A: Transformación adiabática reversible, que devuelve al gas a sus condiciones iniciales

a. Determinar el número de moles de helio, confeccionar una tabla en la que aparezcan los valores P, V y T en
los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo en el diagrama P-V.

b. Calcular, en unidades del sistema internacional, de forma directa (siempre que sea posible) el trabajo W, el
calor Q, y la variación de energía interna U, del gas para cada uno de los procesos.

c. Determinar el rendimiento de este ciclo como motor térmico y comparar el resultado con el de un motor de
Carnot que funcione entre las dos temperaturas extremas del ciclo.

16. 10 moles de un gas diatómico (Cv=5R/2) se encuentran inicialmente a una presión de P A = 5 105 Pa y ocupando un
volumen de VA = 249 10-3 m3. Se expande adiabáticamente (proceso AB) hasta ocupar un volumen V B = 479 10-3
m3. A continuación el gas experimenta una transformación isoterma (proceso BC) hasta una presión P C = 1 105 Pa.
Posteriormente se comprime isobáricamente (proceso CD) hasta un volumen VD = VA = 249 10-3 m3. Por último,
experimenta una transformación a volumen constante (proceso DA) que le devuelve al estado inicial.

a. Representar gráficamente este ciclo en un diagrama P-V.

b. Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B, C y D.

c. Hallar el calor, el trabajo, la variación de energía interna, en Joules, de forma directa y/o empleando el Primer
Principio, en cada etapa del ciclo.

d. Calcular el rendimiento.

17. Una máquina térmica trabaja con 3 moles de un gas monoatómico, describiendo el ciclo reversible ABCD de la
figura. Sabiendo que VC = 2 VB:
• Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas
en cada vértice.

• Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del ciclo.

 Calcular de forma directa en cada etapa del ciclo (siempre que


sea posible), el trabajo, el calor y la variación de energía interna.

• El rendimiento del ciclo.

18. En el ciclo de la figura que describe un gas ideal monoatómicos

a) Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en los vértices A, B y C.

b) Hallar de forma directa el trabajo en cada etapa.

c) Hallar el rendimiento del ciclo.

19. Un gas diatómico, cv=5R/2, describe el ciclo de Carnot de la figura. Las transformaciones A-B y C-D son isotermas
y las transformaciones B-C y D-A son adiabáticas.

a) Hallar los valores de la presión, el volumen, y la


temperatura de cada uno de los vértices A, B, C y D a partir de los
datos suministrados en la figura.

b) Calcular de forma explícita el trabajo en cada una de las


transformaciones, la variación de energía interna, y el calor.

c) Hallar el rendimiento del ciclo, y comprobar que coincide


con el valor dado por la fórmula del rendimiento de un ciclo de
Carnot.

d) ¿Cuál es la razón por la que un diseñador de motores


térmicos debe de conocer el ciclo de Carnot?

20. Una máquina térmica trabaja sobre 3 moles de un gas monoatómico, realizando el ciclo reversible ABCD de la
figura. Si el volumen del gas en el estado C es el doble del volumen del gas en el estado B.
a) Calcular las variables desconocidas en cada vértice del ciclo.

b) Calcular de forma directa el trabajo en cada etapa del ciclo

c) El calor, la variación de energía interna y la variación de entropía

d) Hállese el rendimiento del ciclo.

21. Cuando un sistema pasa del estado a al b a lo largo de la transformación acb recibe una cantidad de calor de 20000

cal y realiza 7.500 cal de trabajo

a) ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo de la transformación adb, si el trabajo es de 2 500 cal?

b) Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a lo largo de la transformación en forma de curva, el trabajo es de 5


000 cal. ¿Cuánto calor absorbe o libera el sistema?

c) Si Ua=0 y Ud=10 000 cal hállese el calor absorbido en los procesos ad y db.

Nota: no hace falta ningún dato de p y V para resolver el problema

22. Un mol de un gas ideal monoatómico, inicialmente a 10 atm de presión y 0°C, se deja expansionar frente a una
presión externa constante de 1,0 atm. Las condiciones son tales que el volumen final es 10 veces el volumen inicial;
la presión gaseosa final es igual a la presión externa.

a) Calcular el volumen inicial y final y la temperatura final

b) Calcular q, w, ΔU, ΔH para el proceso


23. Un mol de un gas ideal monoatómico, inicialmente a un volumen V1
= 5 L, presión P1 y temperatura T1 = 298 K experimenta los siguientes
cambios reversibles: (A) Compresión isoterma a un volumen mitad,
siendo los nuevos valores V2 = ½ V1, y P2. (B) enfriamiento a
volumen constante, hasta que la presión vuelve a su valor original P 1,
siendo la temperatura final T 2. Estos cambios se muestran
esquemáticamente en la figura. Advierta que el proceso C,
disminución de volumen a presión constante P 1, es equivalente a la
suma de las etapas A y B.

a) Calcular P1, P2 y T2. También q, w, Δ u, y Δ H para A y B


separadamente

b) ¿Son los valores (sin considerar el signo) de Δ u, q y w para la


etapa C, mayores, menores, o iguales que los valores de estas
cantidades para la suma de las etapas A y B?

24. Dado el proceso a 25°C:

0,20 moles O2 (g, 0,2 atm) + 0,8 moles N2 (g, 0,8 atm) = mezcla (g)

que se realiza manteniendo inicialmente el oxígeno y nitrógeno en matraces separados, y luego abriendo la llave de
paso que une ambos matraces.

a) Calcular la presión final

b) Calcular q, w, ΔU ΔH para el proceso

c) Calcular el q y w reversibles para el proceso isotermo de retornar la mezcla a su estado inicial.

25. Un gas sufre la transformación termodinámica ABC mostrada en la figura. Hallar el trabajo realizado por el gas.

P (N/m2)

B
600 C

200 A

0,2 0,4 V (m3)

26. A la presión de 1 atm (105 N/m2) y a 100°C, 1 g de agua ocupa un volumen de 1cm3 y al evaporarse ocupa 1671 cm3,
hallar el trabajo que desarrolla el gramo de agua al evaporizarse, conociendo que durante el proceso de cambio de
fase la presión permanece constante.
27. Un gas ideal experimenta un proceso a presión constante de 4 . 104 Pa desde un volumen inicial de 10-3 m-3 hasta un
volumen final de 5.x 10-3m3. Si el calor transferido es de 310 J hallar la variación de la energía interna de gas en joule
(J).
28. Un sistema termodinámico cerrado de masa 13 kg sigue un proceso en el que hay una transferencia de calor del
sistema al entorno igual a 162 kJ. Sobre el sistema se realiza un trabajo de 58 kJ. Si la energía interna específica
inicial del sistema es 375 kJ/kg, ¿Cuál es la energía interna específica del estado final?
29. Calcule el ΔHo para cada reacción a partir de los respectivos ΔHof, según la ley de Hess:
a. C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
b. 2 NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g)
c. CO(NH2)2(s) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) +2 H2O (l) + N2(g)
d. CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
El calor de formación de la urea es -326,0 kJ.mol-1
30. Calcule la cantidad de calor liberada en la combustión de:
a. 1,35 gramos de pirita de hierro
b. 1,35 Tm de pirita de hierro
FeS2(s) + 11 O2(g) 2 Fe2O3(s) + 8 SO2(g). H0f (FeS2) =-177,5 kJ/mol
31. Calcular ΔHo de la reacción:
𝐶𝑂(𝑔) + 2 𝐻2 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙)
Datos:
2C(grafito) + O2(g) 2CO(g) + 52.8 Kcal;
C(grafito) + O2(g) CO2(g) + 94.0 kcal;
2CH3OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(l) + 347.4 kcal;
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) + 136.6 kcal
32. Determinar la variación de entalpía de la reacción (no ajustada):
N2H4(l) + H2O2(l) N2(g) + H2O(l)
a partir de los calores de formación del agua y del agua oxigenada y
N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) H= -622,2 kJ
33. El tetracloruro de carbono es un disolvente comercial que se prepara mediante la reacción (sin ajustar):
CS2(l) + Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l).
Determinar la entalpía de esta reacción utilizando los datos que se dan a continuación:
CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g) H= -1077 kJ;
2 S(s) + Cl2(g) S2Cl2(l) H= -58,2 kJ;
C(s) + 2Cl2(g) CCl4(l) H= -135,4 kJ
S(s) + O2(g) SO2(g) H= -296,8 kJ;
SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(l) H= +97,3 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g) H= -393,5 kJ
CCl4(l) + O2(g) COCl2(g) + Cl2O(g) H= -5,2 kJ

34. La reacción de descomposición del clorato potásico [también llamado trioxoclorato (V) de potasio] para dar cloruro
potásico y oxigeno tiene una entalpía estándar de –22,3 kJ por mol de clorato potásico. Conociendo también la
entalpía estándar de formación del cloruro potásico, que es de –436 kJ/mol, calcule la entalpía estándar de formación
del clorato potásico. Interprete el signo de la entalpía calculada. (Nota: escriba todas las reacciones implicadas).
35. Las plantas verdes sintetizan glucosa mediante la reacción de fotosíntesis siguiente:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) → C6H12O6 (s) + 6 O2 (g); ΔHº = 2813 kJ/mol
a. Calcule la entalpía de formación de la glucosa, justificando si la reacción es endotérmica o exotérmica.
b. Halle la energía necesaria para obtener 5 g de glucosa.
Datos: ΔHºf (CO2) = -393,5kJ/mol; ΔHºf (H2O) = -285,5 kJ/mol. Masas atómicas: C = 12; H = 1.
36. Cuando se quema un mol de naftaleno (C8H10) sólido en oxígeno gaseoso a volumen constante y 25º C se obtiene
que el calor desprendido es –4715kJ. Calcular ΔH para esta reacción (R=8,31 J/mol.K).
37. El etano puede obtenerse por hidrogenación del eteno a partir de la reacción:
CH2=CH2 (g) + H2 (g) ↔ CH3-CH3 (g) ΔHº = -137 kJ/mol
a. Calcule la energía de enlace C=C teniendo en cuenta que las energías de los enlaces C-C, H-H y C-H son
respectivamente 346, 391 y 413 kJ/mol.
b. Razone cuáles serían las condiciones de presión y temperatura más adecuadas para obtener un elevado
rendimiento en la producción de etano.
38. Los calores de combustión del metano y butano son 890 kJ/mol y 2876 kJ/mol respectivamente.
a. Cuando se utilizan como combustibles, ¿cuál generaría más calor para la misma masa de gas, el metano o el
butano? ¿Cuál generaría más calor para el mismo volumen de gas?
b. Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 g de cada uno de estos gases, así como la diferencia al
quemar 10 litros de cada uno (medidos a 0ºC y 1 atm).
(Datos: Masas atómicas: C=12; H=1)
39. Utilizando los datos siguientes:
 Entalpía estándar de sublimación del C(s) = 717 kJ/mol
 Entalpía estándar de formación del CH4(g) = -75 kJ/mol
 Energía media de enlace H-H = 439 kJ/mol
a. Obtener el valor de la variación de entalpía de la reacción:
C(g) + 2H2(g) → CH4 (g)
y justificar si es exotérmica o endotérmica.
b. Estimar el valor de la energía media de enlace C-H.
40. Calcule el cambio de entropía de 4 moles de oxígeno para cada uno de los siguientes procesos reversibles:
a) Expansión isotérmica de 3 a 1 atm de presión a 20°C. Además, ¿cuál será el cambio de entropía de los
alrededores? Y ¿cuál sería la variación de entropía del sistema y de los alrededores si la expansión se llevara a
cabo bajo las mismas condiciones indicadas, pero adiabáticamente?
Suponga comportamiento ideal
b) Aumento isobárico de la temperatura de 298 a 798 K, a 1 atm de presión. Suponga también comportamiento
ideal, pero considere ahora que Cp varía con la temperatura de acuerdo a la expresión Cp = a + bT + cT -2 con a
= 29,96 [J / K mol], b = 4,18 x 10 -3 [J / K2 mol] y c = -1,67 x 105 [J K / mol]
41. Calcular la variación de entropía de 4 moles del gas hidrógeno (H 2) para cada uno de los siguientes procesos
reversibles:
a) Dilatación isobárica desde un volumen de 1 L a otro de 10 L.
b) Contracción isotérmica desde 2 atm hasta 20 atm
c) Procesos isocóricos desde 1 a 2 atm
d) Dilatación adiabática desde V = 1 L hasta V = 10 L.
Suponga comportamiento ideal.
42. Calcule Δ S para 1,5 moles de Argón, suponiendo que este gas presenta comportamiento ideal, en una contracción
adiabática desde 25°C y 3 atm hasta 10 atm, si dicho proceso se lleva a cabo:
a) Reversiblemente
b) Irreversiblemente
43. Se somete CO, gas, a una compresión isotérmica reversible a 200°C desde 5 hasta 55 atm. Los volúmenes a esa
temperatura y a las presiones indicadas son 0,178 y 0,01545 L/g respectivamente. Suponiendo que este gas sigue la
ecuación de Van der Waals, calcular ΔS para el proceso.
44. La temperatura de un gas ideal monoatómico aumenta desde 300 K a 500 K. ¿Cuál es el ΔS del gas a a) volumen
constante, y b) presión constante?
45. 100 g de hielo a 0°C se introducen en un vaso aislado que contiene 150 g de agua a 100°C. Calcular ΔS para el
proceso que ocurre entonces. (Puede tomar para el calor de fusión del hielo 80 cal / g y para las capacidades
caloríficas del agua y hielo 0,5 cal / grad mol, respectivamente).

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