Exercice n°6

On veut étudier la cinétique de la  réaction de

saponification de l’acétate d’éthyle par la soude.
CH3COOC2H5 + OH- = CH3COO- + C2H5OH
A t=0 le mélange réactionnel a un volume de 1 litre et
contient nester = 5.10-2 mol et nsoude = 5.10-2 mol.
Toutes les 4 minutes, on prélève 5 mL de mélange, on le
dilue afin d’arrêter la réaction et on le dose par de l’acide
chlorhydrique de concentration 1.00 10-2 mol.L-1 pour
déterminer la concentration restante d’ions OH-.
On obtient le tableau suivant :
t(min) 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44
VHCl 25 22 19.8 18 16.5 15 13.8 12.8 12 11.5 11 10.5
(mL)
 
1. Calculer la concentration d’ester contenue dans chaque
 

prélèvement.
2. Calculer la vitesse moyenne de disparition de l’ester entre
 

les instants t1 = 4 min et t2 = 8 min, puis entre les instants t3

= 24 min et t4 = 28 min.
Comment varie la vitesse moyenne de réaction ? Interpréter
cette variation.
3. Représenter graphiquement l’évolution de la concentration
 

d’ester en fonction du temps.

4. Déterminer la vitesse instantanée initiale V0 et la vitesse
 

instantanée à t=12 min, V12.

Corrigé
1. Réaction simplifiée et tableau d’avancement :
 

  CH3CO2C2H5 + OH- = CH3CO2- + C2H5OH

 
Etat initial 5.10-2 5.10-2   0 0
 Etat 5.10-2-x 5.10-2-x   x x
intermédiaire
 
L’état intermédiaire correspond à l’état à l’instant t. x est
une fonction de t.
On peut remarquer que d’après le tableau d’avancement, à
tout instant, nCH3CO2C2H5  = n OH-  donc CCH3CO2C2H5  = C OH-.
On peut déterminer la concentration restante de soude,
donc C OH-, à l’aide du dosage :
H3O+ + OH- = 2 H2O
Ce qui amène à C OH- =. CHCl VHCl / VOH-. On peut donc
déterminer à chaque instant la concentration de soude
restante et donc la concentration d’ester à chaque instant en
appliquant cette formule.
Cester  = C OH- =  en exprimant VHCl en mL.
1.    

t V HCl C ester
(min) (mL) (mol/L)
0 25 0,05
4 22 0,044
8 19,8 0,0396
12 18 0,036
16 16,5 0,033
20 15 0,03
24 13,8 0,0276
28 12,8 0,0256
32 12 0,024
36 11,5 0,023
40 11 0,022
42 10,5 0,021
 

2. Vmoy1 =
    = 1.1 10-3 mol.L-1.min-1.

Vmoy2 =   = 5 10-4 mol.L-1.min-1.

 On a mis un signe negatif devant les formules puisqu’il s’agit
de vitesses de disparitions et qu’une vitesse est toujours
positive.
 
3. Evolution de l’ester en fonction du temps :
 

 
4. La vitesse instantanée de disparition de l’ester initiale
 

correspond à l’opposé du coefficient directeur de la

tangente à l’origine T0.
 a= (Yb-Ya) / (Xb-Xa) = (0-0.05)/ (32-0) =-1.5 10-3  donc V0 = 1.5
10-3 mol.L-1.min-1.
 
La vitesse instantanée de disparition de l’ester à t = 12 min
correspond à l’opposé du coefficient directeur de la
tangente à la courbe lorsque t = 12 min (droite T12).
a'= (Yb-Ya) / (Xb-Xa) = (0.008-0.026)/(46-24)= -8 10-4 donc V’ = 8
10-4 mol.L-1.min-1.