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Objetivo.

Comprender el fenómeno de la difusión en los materiales, las principales leyes que las rigen y su
relación con los cambios microestructurales, así como las aplicaciones que tiene en la ingeniería.
Difusión.

La difusión puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada a través
de ella misma. Los átomos de gases, líquidos y sólidos están en constante movimiento y se
desplazan en el espacio con el transcurso del tiempo. En los gases, este movimiento es
relativamente veloz, como puede apreciarse por el rápido avance de los olores desprendidos al
cocinar o el de las partículas de humo. Los movimientos de los átomos de los líquidos son, en
general, más lentos que los de los gases, como se pone en evidencia en el movimiento de las
tintas que se disuelven en agua líquida. En los sólidos, estos movimientos están restringidos,
debido a los enlaces que mantienen los átomos en las posiciones de equilibrio. Sin embargo, las
vibraciones térmicas permiten que algunos de ellos se muevan. La difusión atómica en metales
y aleaciones es particularmente importante considerando el hecho de que la mayor parte de las
reacciones en estado sólido llevan consigo movimientos atómicos. Algunos ejemplos son la
precipitación de una segunda fase a partir de una solución sólida, y la formación de núcleos y
crecimiento de nuevos granos en la recristalización de un metal trabajado en frío.
Mecanismos de difusión.
Difusión por vacantes.

Los átomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posición a otra si hay suficiente
energía de activación proporcionada por la vibración térmica de los átomos, y si hay vacancias u
otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacancias en metales y
aleaciones son defectos en equilibrio, y como se dice más arriba, siempre existe una cierta
cantidad, lo que facilita la difusión sustitucional de los átomos. A medida que aumenta la
temperatura del metal, se producen más vacancias y habrá más energía térmica disponible, por
tanto, la velocidad de difusión es mayor a temperaturas elevadas.

Fig. 1. “Difusión por vacancias.”


Difusión intersticial.
La difusión intersticial de los átomos en las redes cristalinas tiene lugar cuando éstos se trasladan
de un intersticio a otro contiguo sin desplazar permanentemente a ninguno de los átomos de la
matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamaño de los
átomos que se difunden debe ser relativamente pequeño comparado con los de la red; por
ejemplo, hidrógeno, oxigeno, nitrógeno, boro y carbono pueden difundirse intersticialmente en la
mayoría de las redes cristalinas metálicas.

Fig. 2. “Difusión intersticial.”


Sitios Intersticiales.

Estructura Tetraédrica Octaédrica


CCCu 12 6
CCCa 8 4
Hc 12 6

Intersticial desajustada.

Este mecanismo es poco común debido a que el átomo no se ajusta o acomoda fácilmente en el
intersticio que es muy pequeño.
Mecanismo de anillo.

Este mecanismo consiste en el intercambio directo de átomos en la red cristalina (latice) el


proceso de dos anillos es muy difícil en especial, en la estructura empaque cerrado (compacta).

Debido a la cantidad de distorsiones que producen en los anillos multiatómicos no inducen


interacciones tan grandes del latice y por ello los modelos de tres o cuatro anillos son más
laborales en cuanto a energía.
Primera ley de Fick.
La primera ley de Fick relaciona al flujo difusivo con la concentración bajo la asunción de
un estado estacionario. Esta ley postula que el flujo va desde una región de alta concentración a
las regiones de baja concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente de
concentración (derivada espacial), o en términos más simples el concepto de que el soluto se
moverá desde una región de alta concentración a una de baja concentración atravesando un
gradiente de concentración. En una única dimensión (espacial), la ley toma la forma:

Donde:
J= densidad de flujo (átomos/cm2s)
D=difusibilidad o coeficiente de difusión (cm2/s)
𝜕𝚽
=Gradiente de concentración (átomos/cm3)
𝜕𝑥

Segunda ley de Fick.

La Segunda ley de Fick se define como, la velocidad de cambio de composición es igual al


cociente de difusión por la velocidad del gradiente de concentración a una temperatura constante.
Esta ley describe la difusión dinámica y se obtiene por la ecuación diferencial siguiente:

ⅆ𝑐 ⅆ2𝐶
= 𝐷 ( 2)
ⅆ𝑡 ⅆ𝑥

Cuya solución depende de las condiciones del límite para:


𝐶𝑥 𝑥
𝐶𝑠 − − 𝐶0 = ⅇ𝑟𝑓 ( √𝐷𝑡)
𝐶𝑠 2
Donde:
Cs= Constante de concentración de los átomos que se difunden en la superficie del material

Cx= Concentración de atamos que se difunde en la posición x debajo de la superficie después


de un tiempo t.
Co= Concentración uniforme inicial de los átomos en el material

FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSION.

 El tipo de mecanismo de difusión. El que la difusión sea intersticial o


sustitucional afectara al cociente de difusión. Átomos pequeños pueden
difundirse intersticialmente en una red cristalina de átomos de disolvente de
mayor tamaño. Por ejemplo, el carbono difunde intersticialmente en las redes
de hierro CCCu. y CCCa. Los átomos de cobre difunden sustitucionalmente
en una red de aluminio como disolvente puesto que ambos, cobre y aluminio,
tienen tamaños aproximadamente iguales.

 La temperatura a la que la difusión tiene lugar influye mucho en el valor del


coeficiente de difusión. Al aumentar la temperatura el coeficiente de difusión
también aumenta.

 El tipo de estructura cristalina de la red es importante. En una estructura


CCCu. El factor de empaquetamiento es de 0.68, mientras que el de la CCCa.
es de 0.74

 El tipo de defectos cristalinos


presentes en la región de difusión en estado
solidó es también importante. La mayoría de
las estructuras abiertas permiten una
difusión más rápida de los átomos. Por
ejemplo, en metales y cerámicos la difusión
tiene lugar más rápidamente a lo largo de
los límites de grano que están más cerca de
la matriz. En metales y aleaciones las
vacantes en exceso aumentaran las
velocidades de difusión.

 La concentración de las especies que se difunden es importante, ya que


mayores concentraciones de los átomos de soluto que difunde aumentaran
el coeficiente de difusión. Este aspecto de la difusión en estado solidó es muy
complejo.

TIPOS DE DIFUSION.

DIFUSION VOLUMETRICA

El movimiento de los átomos, a través del latice o dentro de los granos; frecuentemente se
conoce como difusión volumétrica.

Los átomos se mueven a través del cristal de un nodo de la red o a otro, o de un intersticio
a otro. Debido a la presencia de los átomos adyacentes, la energía de activación es grande
y la velocidad de difusión relativamente lenta.
DIFUSION EN LOS BORDES DE GRANO.

Los átomos pueden difundirse a lo largo de los


bordes de grano. Más fácilmente en el borde de
grano debido al escaso empaquetamiento en los
limites granulares, la energía de activación es
baja.

En forma simple la difusión de las fronteras de


grano se debe comprender que tiene movimiento
y que los átomos pueden emigrar.

Los átomos simplemente saltaran a través de la región llamada frontera y ocupan


posiciones del otro lado. En consecuencia, la frontera de grano se mueve en dirección
opuesta al flujo neto de átomos como se observa en la siguiente figura:
Se muestra la emigración de una nueva frontera de grano en dirección de su centro
y los saltos aleatorios de los átomos a través de la frontera de grano hacia sitios
vacantes de latice.

LA DIFUSION EN LAS SUPERFICIES

Esta es la más fácil, porque en las superficies existen incluso menos restricciones para que
los átomos se difundan a lo largo de la superficie, las grietas o superficies particulares.
AUTODIFUSION. - “Migración de átomos en un metal puro”

Aplicaciones en la ingeniería de la difusión en los metales.


La difusión como mecanismo de transporte de materia tiene una extensa presencia
en la naturaleza y una amplísima cantidad de aplicaciones.
A continuación, se enlistarán diferentes aplicaciones industriales de los procesos de
difusión:
-Aplicaciones Industriales

En el endurecimiento superficial del acero (engranajes o ejes): procesos de


Carburación o Cementación (CH4 – N2): ↑↑ alto contenido en Carbono.
El endurecimiento superficial del acero se puede conseguir, fundamentalmente
mediante dos procedimientos: modificando la composición química de la superficie
mediante la difusión de algún elemento químico (carbono, nitrógeno, azufre, etc.) lo
que se le conoce como Tratamiento Termoquímico o modificando solo la
microestructura de la superficie por tratamiento térmico, conociéndose entonces
como Tratamiento Superficial.

A medida que la tecnología disminuye de tamaño, la difusión lateral se convierte en


un efecto no deseado cada vez más importante. Otra característica de la difusión es
que produce una concentración de impurezas no uniforme.

Es el tratamiento térmico de un polvo o compactado metálico o cerámico a una


temperatura inferior a la de fusión de la mezcla, para incrementar la fuerza y la
resistencia de la pieza creando enlaces entre las partículas. Las partículas coleasen
por difusión al estado sólido a muy altas temperaturas, pero por debajo del punto de
fusión o vitrificación del compuesto. En el proceso, se producen difusión atómica entre
las superficies de contacto de las partículas, lo que provoca que resulten
químicamente unidas.

-Aplicaciones Biológicas y Médicas:


Dentro de este rubro, tenemos la liberación en el estómago de un medicamento, la
penetración de un fármaco en parches a través de la piel, la migración de fotones
de luz láser a través de la piel, la absorción de iones de nutrientes por la membrana
celular a través de proteínas específicas.

Difusión de nutrientes a través de la membrana celular

En medios porosos, la difusión involucra aspectos de observación experimental,


descripción teórica y aplicaciones técnicas, siendo campo de estudio de extensas
áreas de la ciencia y la tecnología, entre las más importantes de las cuales pueden
mencionarse la ciencia de los suelos, la hidrología, la ecología, la producción de
petróleo y los reactores catalíticos, convirtiéndose en un tema de verdadera
importancia interdisciplinaria. Por ejemplo, el transporte de contaminantes sólidos
en acuíferos, y la absorción de medicamentos a través de la piel, son procesos
difusivos.
Parches medicinales – Penetración en la piel por difusión

-Aplicaciones Geofísicas:

En geofísica, la difusión se ha utilizado extensamente en estudios de erosión de


retroceso de laderas, erosión de acantilados, degradación de escarpes de fallas,
retirada de la costa, incisión de canales aluviales, retirada de plataformas costeras
y progradación de deltas, entre otras.

En las ciencias de los materiales, tenemos el dopaje de semiconductores mediante


la difusión de electrones, para aumentar su conductividad eléctrica.

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