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GUÍA PRÁCTICA

Nº Entalpía,
entropía y energía libre de Gibbs

Química
Ejercicios PSU

Programa Electivo Ciencias Básicas


1. ¿Cuál es el valor de ΔH para la siguiente reacción?

Au(OH)3 + H3PO4 → AuPO4 + 3 H2O

ΔHf Au(OH)3 = 34 kcal/mol


ΔHf H3PO4 = 95 kcal/mol
ΔHf AuPO4 = 31 kcal/mol
ΔHf H2O = 7 kcal/mol

A) -70 kcal
B) -77 kcal
C) 70 kcal
D) 77 kcal
E) 79 kcal

2. Considerando la siguiente ecuación y sus valores de ΔHfº

C2H2 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (g)

ΔHºfC2H2 = 226,7 kJ/mol


ΔHºfO2 = 0 kJ/mol
ΔHºfH2O = - 241,5 kJ/mol
ΔHºfCO2 = -393,5 kJ/mol

¿Cuál es el valor de ΔHº asociado?

A) -2510,4 kJ
B) -861,7 kJ
GUICEL019QM11-A17V1

C) -408,3 kJ
D) 861,7 kJ
E) 2510,4 kJ

Cpech 1
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3. ¿Cuál es el valor de ΔH de la siguiente reacción?

3A→4D

F → Z + H ΔH = -100 kcal/mol
A + Z → C + D ΔH = 50 kcal/mol
F + D → 3 C ΔH = 150 kcal/mol
H → 2 Z ΔH = 300 kcal/mol

A) -200 kcal
B) -150 kcal
C) 150 kcal
D) 200 kcal
E) 300 kcal

4. El metano (CH4) combustiona en presencia de oxígeno para transformarse en anhídrido carbónico


(CO2) y agua (H2O), de acuerdo a la siguiente ecuación:

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)

¿Cuál es el valor de ΔHº de la reacción?

CH4 (g) + O2 (g) → CH2O (g) + H2O (g) ΔHº = –248,0 kJ


CH2O (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (g) ΔHº = –518,0 kJ
H2O (l) → H2O (g) ΔHº = 44,0 kJ

A) -678 kJ
B) -722 kJ
C) -766 kJ
D) -810 kJ
E) -854 kJ

5. Considerando la ecuación:

C (s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g)

¿Cuál es el valor de ΔHº de la reacción?

C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHº = –393,3 kJ


2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) ΔHº = –566,0 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ΔHº = 483,6 kJ

A) –475,7 kJ
B) –352,1 kJ
C) –310,9 kJ
D) 310,9 kJ
E) 352,1 kJ

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6. Si los cambios de la energía libre, de la entropía y de la entalpía son, respectivamente, negativo,


positivo y negativo, se puede afirmar que el proceso será

A) espontáneo a cualquier temperatura.


B) no espontáneo a cualquier temperatura.
C) no espontáneo a baja temperatura.
D) espontáneo solo a alta temperatura.
E) espontáneo solo a baja temperatura.

7. A partir de las siguientes reacciones y sus valores de ∆H

4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s) ∆H = -398 kcal


4 Al (s) + 3 O2 (g) → 2 Al2O3 (s) ∆H = -798 kcal

¿Cuál es la entalpía de la siguiente reacción?

Fe2O3 (s) + 2 Al (s) → Al2O3 (s) + 2 Fe (s)

A) 200 kcal
B) 199 kcal
C) –199 kcal
D) –200 kcal
E) –399 kcal

8. A continuación se muestran valores de ∆H, ∆S y temperatura para tres reacciones:



I) ∆H = –128 kJ; ∆S = 35 J/K; T = 500 K
II) ∆H = 67 kJ; ∆S = –140 J/K; T = 250 K
III) ∆H = 75 kJ; ∆S = 95 J/K; T = 800 K

¿Cuál(es) puede(n) ser considerada(s) no espontánea(s)?

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) Solo I y III
E) Solo II y III

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9. Para una reacción con ∆H = –33 kJ y ∆S = –58 J/K, la temperatura a la cual se alcanza el equilibrio
es
33
A) K
0,058

58 K
B) 33

33
C) C
0,058

33 K
D)
58

E) − 33
K
0,058

10. ¿Qué temperatura(s) permitirá(n) el desarrollo de una reacción espontánea, considerando


ΔH = –350 kJ y ΔS = –700 J/K?

I) 25 ºC
II) 227 ºC
III) 500 ºC

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) Solo I y II
E) Solo II y III

11. Para la reacción:


1
H2 (g) + S (s) → H2S (g)
2

Sabiendo que la entalpía (ΔH) del proceso es -4,8 kcal y su energía libre (ΔG) es -7,9 kcal a
25 ºC, la entropía (ΔS) será

A) -124,0 cal/K
B) -10,4 cal/K
C) 10,4 cal/K
D) 42,6 cal/K
E) 124,0 cal/K

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12. Considerando la reacción:

4 CO (g) + 2 NO2 (g) → 4 CO2 (g) + N2 (g)

y los siguientes valores de entalpía

ΔHºf (NO) = 90,2 kJ/mol


ΔHºf (CO2) = −393,5 kJ/mol
2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) ΔHº = –114,0 kJ
2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) ΔHº = –566,0 kJ

¿Cuál es el valor de ΔHrº?

A) −316,2 kJ
B) −470,8 kJ
C) −1149,6 kJ
D) −1198,4 kJ
E) −1312,4 kJ

13. Para los gráficos presentados a continuación:

Reacción A Reacción B
Energía calórica

Energía calórica

Progreso de reacción Progreso de reacción


se puede afirmar que

I) la reacción A libera calor.


II) la reacción B absorbe calor.
III) la reacción A absorbe calor.

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) Solo I y II
E) Solo II y III

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14. La reacción:

2 H2O + C + energía CO2 + 2 H2



Corresponde a un proceso

A) físico.
B) exotérmico.
C) exergónico.
D) endergónico.
E) endotérmico.

15. La siguiente reacción:

A (g) B (g) + C (g) ΔH < 0



se puede clasificar como

A) cambio físico.
B) exotérmica.
C) exergónica.
D) endotérmica.
E) endergónica.

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Tabla de corrección

Ítem Alternativa Habilidad

1 Aplicación

2 Aplicación

3 ASE

4 ASE

5 ASE

6 Comprensión

7 ASE

8 ASE

9 Aplicación

10 Aplicación

11 Aplicación

12 ASE

13 Comprensión

14 Comprensión

15 Comprensión

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Resumen de contenidos

Transferencias de energía

La termodinámica estudia los procesos vinculados a las transferencias de energía. El primer principio
de la termodinámica establece que la energía no se pierde ni se destruye, solo se transforma. En
química, cada reacción sufre una transferencia de energía hacia el exterior de un sistema o desde
el entorno a su interior. Cuando la energía se transfiere en forma de calor, se dice que el sistema
experimenta una variación en su entalpía (∆H). En química, los sistemas estudiados son las reacciones
químicas.

Aplicaciones del primer principio de la termodinámica

Del primer principio, que habla sobre la conservación de la energía, se obtienen varias líneas de
aplicación en el estudio de los cambios químicos:

1. El valor de entalpía (∆H) es proporcional a la masa de reactivos o productos. Esto da a la


entalpía la cualidad de propiedad extensiva de la materia, es decir, que sus valores dependerán
de la cantidad de materia que interviene. En el siguiente ejemplo se muestran distintos valores
de entalpía para la formación de distintas cantidades de agua líquida (H2O()). Al producirse la
mitad, la entalpía disminuye a la mitad en magnitud; al producirse el doble, aumentará al doble.
Los valores negativos indican que este calor es cedido al entorno. En esta oportunidad la energía
está expresada en kilocalorías (kcal).

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O() ΔH= −115,6 kcal

H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O()


ΔH= −57,8 kcal

4 H2 (g) + 2 O2 (g) → 4 H2O() ΔH= −231,2 kcal

2. El valor de ∆H en una reacción química será idéntico en magnitud, pero de signo contrario
al de la misma reacción formulada en sentido opuesto, lo que claramente expresa la
conservación energética de un proceso. A continuación, la reacción anterior se expresa en sentido
directo y en sentido inverso, obteniéndose siempre la misma magnitud en la entalpía, pero con
signo contrario.

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O() ΔH= −115,6 kcal

2 H2O() → 2 H2 (g) + O2 (g) ΔH = +115,6 kcal

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3. El cambio de determinados reactivos a productos específicos es igual en valor de ∆H si


la reacción transcurre directamente o en etapas. A esto se le denomina ley de Hess. Para
la reacción de formación del dioxido de carbono (CO2 (g)) expresada en kilojoules, su calor de
formación tiene un valor de -393,5 kJ.

C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH= −393,5 kJ

Es posible obtener el mismo producto mediante dos procesos intermedios, cuya suma de ΔH1 y
ΔH2 es igual en magnitud de energía liberada al final.

Etapa 1. C (s) + 1/2 O2 (g) → CO (g) ΔH1= −110,5 kJ

Etapa 2. CO (g) + 1/2 O2 (g) → CO2 (g) ΔH2= −283,0 kJ

Calor de reacción y de formación

Cada reacción de formación de un compuesto químico lleva asociada una energía producida en el
reordenamiento de los átomos en una nueva disposición. Al realizarse en condiciones normales de
presión y temperatura (CNPT), se denomina entalpía estándar de formación (∆Hfo). Esta se define
como la energía liberada o absorbida en una reacción química que forma un mol de compuesto a partir
de sus constituyentes en forma de elementos en condiciones estándar. Estos valores se encuentran en
tablas que los científicos ocupan para deducir aquellos calores de formación de compuestos difíciles
de obtener. Como ejemplo se muestran dos reacciones químicas con sus correspondientes entalpías
de formación:

1
/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)
ΔHfº = −46,2 kJ/mol

3 C(s) + 4 H2 (g) → C3H8 (g) ΔHfº = −103,8 kJ/mol

La ΔHfº es una medida cuantitativa de la estabilidad del compuesto formado. Si el ΔHfº es positivo indica
que el producto formado es más inestable que sus elementos sin combinar; si es negativo, indica que
el compuesto es más estable que sus elementos sin combinarse. En general, los sistemas evolucionan
hacia una disminución de energía, para estabilizarse.

Así como existe un calor de formación de un compuesto, cuando estas mismas sustancias se combinan
con otras, se llevan a cabo nuevas variaciones de entalpía. Al realizarse estas transformaciones en
CNPT, esta energía se denomina entalpía estándar de reacción (∆HRº). Se dice que la ΔHRº es la
sumatoria de las entalpías estándar de formación de los productos, restándose a las entalpías estándar
de formación de los reactivos. Se considera de los elementos puros poseen una entalpía de formación
igual a cero. A continuación, n es la cantidad de sustancia, en mol, que está involucrada.

ΔHrº = Σ n ⋅ΔHfº (productos) − Σ n ⋅ΔHfº (reactivos)

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En el siguiente ejemplo, se calculará la entalpía estándar de formación para la siguiente reacción:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O()


ΔHrº = (3 ⋅ ΔHfº CO + 4 ⋅ ΔHfº H O ) − ( ΔHfº C H + 5 ⋅ ΔHfº O)
2 2 3 8 2

ΔHrº = (3 ⋅ −393,5 + 4 ⋅ −285,8) − (−103,8 + 5 ⋅ 0)


ΔHrº = −2219,9 kJ/mol

Esta da lugar a una entalpía negativa, es decir, una reacción exotérmica.

Dirección de los cambios químicos

La termodinámica estudia también la espontaneidad de los procesos. Esta no indica cuán rápido se
produce un cambio, sino si este se produce en las condiciones en que se encuentra un sistema o no. Si
bien la primera ley dice que la energía en transformación es la misma al principio y al final, no dice nada
sobre qué procesos son posibles y cuáles no. Una reacción química es espontánea cuando no requiere
de más energía para producir la transformación de reactantes a productos.

Entropía y desorganización

La entropía (∆S) es una función de estado. Es una medida cuantitativa de la desorganización de los
sistemas. En química esto tiene relación con cuán desagrupada tiende a quedar la materia tras la
realización de una reacción. En términos de energía, esta tiende a ser transferida a los alrededores,
y en consecuencia, menos disponible para ser aprovechada en otros procesos sucesivos. Uno de
los enunciados del segundo principio de la termodinámica dice que la cantidad de entropía del
universo tiende a incrementarse con el tiempo. Se puede considerar la entropía como una medida
de probabilidad de que ocurra una reacción. Serán más probables aquellas reacciones químicas que
generen un aumento de entropía en el universo, es decir, que permitan generar un mayor desorden
molecular. Un estado de equilibrio, es aquel donde hay un máximo de entropía de un sistema, por lo
que este se encuentra estable.

∆S > 0 ∆S > 0

∆S < 0 ∆S < 0

Sólido Líquido Gaseoso

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Espontaneidad

Si bien la entalpía describe qué energía entra en juego en una reacción y la entropía qué procesos
son más probables, la espontaneidad solo puede explicarse a través de la energía libre de Gibbs
(∆G). Esta nueva función de estado es necesaria, ya que considera los aportes de entalpía, entropía
y temperatura involucrados en una reacción química. Se resume en la ecuación de Gibbs-Helmholtz.

∆Gº = ∆Hº − T∆Sº

Cuando los valores de energía de Gibbs son comprobados en CNPT se expresan como ∆Go; estos
determinarán si los procesos son espontáneos, no espontáneos, o si el sistema está en equilibrio.

Otra forma de expresar la energía de Gibbs es en función de la constante de equilibrio de una reacción
química dependiente de la concentración, donde para una reacción

a A + b B → cC + d D

Se tiene
[C ]c ⋅ [D ]d
Kc = ;
[A]a ⋅ [B]b

Relacionando Kc con ΔGº, se tiene:


[C ]c ⋅ [D ]d
ΔGº = RT ln
[A]a ⋅ [B]b ⇒ ΔGº = RT ln Kc

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Han colaborado en esta edición:

Directora Académica
Paulina Núñez Lagos

Directora de Desarrollo Académico e Innovación Institucional


Katherine González Terceros

Coordinadora PSU
Francisca Carrasco Fuenzalida

Equipo Editorial
Patricia Cortez Gallardo
Claudia Tapia Silva

Equipo de Corrección Idiomática


Paula Santander Aguirre

Equipo Gráfico y Diagramación


Cynthia Ahumada Pérez
Daniel Henríquez Fuentes
Vania Muñoz Díaz
Tania Muñoz Romero
Elizabeth Rojas Alarcón

Imágenes
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El grupo Editorial Cpech ha puesto su esfuerzo en


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publicación. En caso de presentarse alguna omisión
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