Laboratorio de Química I-Q

Universidad del Valle

Departamento de Química

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE LA SAL DE MOHR.

Daniela Gutiérrez Marín1, Daniel Castillo Múnera2
Daniela.gutierrez.marin@correounivalle.edu.co, daniel.castillo@correounivalle.edu.co
20 de marzo de 2018

Resumen: Se sintetizaron cristales de sal de Mohr a partir de FeSO4.7H2O y de (NH4)2SO4, de lo cual se obtuvo
un rendimiento del 68,2%; la sal fue caracterizada y se cuantifico el Fe (ll) presente, mediante la titulación con
KMnO4 0.010M obteniendo un 14,53% p/p Fe (ll). Además, se realizó una prueba cualitativa con tiocianato de
potasio y ferricianuro de potasio para determinar la presencia de iones Fe2+ y Fe3+. Para finalizar, se realizó una
curva de calibración por colorimetría con 5 volúmenes de FeSO4 0.0005M de lo cual se obtuvo 37,13% p/p Fe (ll)
y se hizo un análisis elemental de sal de Mohr y se obtuvo su fórmula empírica que correspondió a FeNS2O15H20.

Palabras clave: permanganometría, colorimetría, sal de Mohr, curva

Introducción.
La sal de Mohr es el sulfato ferroso amónico, el cual se
denomina como una sal doble por que se compone de
sulfato de hierro y carbonato de amonio. La
cristalización es monocíclica de color aguamarina. Esta
es muy útil en la preparación de patrones para medidas
de ferromagnetismo y también como valorante en
análisis de suelos y agua en la agricultura.
Una de las aplicaciones de sal de Mohr es como
catalizador de la producción del inhibidor de c-Met de
biscoumarina a partir de 4-hidroxi-cumarina y aldehídos
aromáticos, bajando los costos de producción y dando
un alto rendimiento comparado con otros métodos
síntesis de c-met biscoumarina y también cataliza la
oxidación de los aldehídos con t-BuOOH.1
El permanganato de potasio es un oxidante fuerte y sus
disoluciones se utilizan con frecuencia para valorar
sustancias reductoras. Sin embargo, el permanganato
de potasio no es un patrón primario (contiene pequeñas
cantidades de MnO2 y reacciona lentamente con el
agua) y para poder ser utilizado como agente valorante
la concentración de su disolución debe ser determinada
por valoración previa con una disolución patrón de
Na2C2O4.
La colorimetría es una técnica que suministra
información cualitativa y cuantitativa sobre sustancias
en disolución. El colorímetro es un instrumento
diseñado para dirigir un haz de luz paralela
monocromática a través de una muestra líquida y medir
la intensidad del haz luminoso emergente. Estas dos
técnicas permiten analizar el contenido de hierro en la
sal de Mohr previamente preparada, lo que se verá en
la práctica.
Metodología.
Para la preparación de la sal de Mohr, inicialmente se
separó en dos partes iguales una solución de H2SO4
concentrado en agua; En la primera parte, se añadieron
6,0220g de FeSO4*5H2O a un vaso de precipitado de
100mL, por otro lado, a la otra parte de la solución se le
adicionaron lentamente 2,4139g de (NH4)2CO3 en
caliente. Posteriormente se filtraron por separado las
dos soluciones obtenidas, añadiendo ácido sulfúrico 1
M al papel filtro y se mezclaron rápidamente. La
solución final se calentó hasta reducir su volumen a 10
mL, lo cual se cristalizo enfriando con hielo. Se procedió
a filtrar por gravedad, se dejó secar y se calculó el
porcentaje de rendimiento.
Para el análisis de la sal obtenida, primero se hizo por
titulación con KMnO4 0.01M, donde se pesaron
0,1521g de la sal de Mohr, las cuales fueron disueltas
en 30 mL de H2SO4 5% v/v, se calentó y se tituló con la
solución de KMno4. Después, se tomó 1 mL de la
solución ya titulada y se añadieron unas gotas de
ferricianuro de potasio.
Otra prueba cualitativa, fue disolver unos pocos
cristales de sal de Mohr en agua, y observar su reacción
con gotas de tiocianato de potasio y otro con
ferricianuro de potasio.
Posteriormente se analizó por colorimetría, donde se
prepararon 5 soluciones estándar; en balones aforados
de 25mL, se tomaron 5mL de Fenantrolina al 0.5% y
5mL de una solución buffer pH 4 añadiendo 2.0, 3.0,
4.0, 5.0, 6.0mL de sulfato ferroso 0.0005M llevando al
aforo con agua destilada. Además se preparó un blanco
en un balón de 25mL con 5mL de Fenantrolina y 6ml de
Buffer pH 4, aforando con agua destilada.
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Para la muestra se pesaron 0.1009 (±0.0001) g de sal
de Mohr y se disolvieron en 250mL de agua, se tomaron
2.5mL de esta solución a un matraz volumétrico de
25mL y se adicionaron 5mL de Fenantrolina, 5mL de
solución buffer pH4 y se llevó al aforo con agua
destilada.
Luego se procedió a analizar las soluciones en un
colorímetro, tomando la medida obtenida del blanco
como referencia del 0 en absorbancia.
Por otro lado, se realizó un análisis elemental de la sal
en la cual se determinó el porcentaje de N, H, O y C
presente mediante un cromatógrafo.
Datos.
Para la síntesis de la sal de Mohr, se obtuvo lo expuesto
en la tabla 1, donde además se especifican las
cantidades de reactivos empleadas para ejecutar la
reacción. Cabe destacar, que para determinar el % de
rendimiento se debió calcular en primer lugar la masa
teórica de sal de Mohr esperada (ec. 1), conociendo
que el reactivo limitante en la reacción correspondió al
FeSO4*5H2O, para luego compararla con la obtenida
experimentalmente, en la ec. 2.
Tabla 1. Masas usadas de cada reactivo, junto con la
masa alcanzada de sal de Mohr con su respectivo % de
rendimiento (ec.1 y 2)
Compuesto Masa (g)
FeSO4*5H2O usado 6,0220
(NH4)2CO3 usado 2,4139
Sal de Mohr obtenida 5,7928
(Rendimiento: 68,2%)
Masa de sal de Mohr teórica:
mol FeSO4 mol Mohr
6,022 g FeSO4 x x 0.6
278,0146 g FeSO4 mol FeSO4
colorimetría (figura 1, ec. 4), mientras que el N, C, H y
S se analizaron por cromatografía (tabla 3).
Tabla 2. Concentración de KMnO4 empleado para titular
la sal de Mohr, junto con su volumen usado, y el % de Fe
obtenido (ec. 3)
Dato Valor
Concentración KMnO4 0,0091 M
Volumen en titulación con KMnO4 8,7 mL
Porcentaje de Fe 14,53% p/p
Con el fin de determinar el contenido de Fe por
permanganometría, se debió usar la ec. 3, donde se
tuvo en cuenta que la relación entre Fe y KMnO4 en la
reacción corresponde a 10:2.
8,7 mL KMnO4 0,0091 mol KMnO4 10 mol Fe
x x
0,1521 g Mohr 1000 mL 2 mol KMnO4
55,845 g Fe
x x100 = 14,53% p⁄p Fe
mol Fe
Ecuación 3. Porcentaje de Fe2+ por permanganometría
Por medio de la colorimetría, y de la ec. 4 y 5, se obtuvo
un 37,13% p/p de Fe, ya que según la curva de
calibración, mostrada en la fig. 1, por interpolación, la
muestra, que produjo una absorbancia de 0,242, tenía
una concentración de 6,8144 ppm de Fe (ec. 4). Para el
anterior cálculo, se debió considerar una dilución hasta
25 mL de una alícuota de 10 mL de la solución que
contenía la muestra, ya que ésta presentaba una
absorbancia mayor a la de la curva de calibración.
Figura 1. Curva de calibración obtenida para 5 soluciones
a concentraciones entre 6 y 18 ppm de Fe2+, con su
respectiva ecuación de la regresión lineal
0.7
Absorbancia

0.5
392,13 g Mohr
x = 8,4938 g Mohr 0.4
mol Mohr
Ecuación 1. Cálculo de masa teórica de Sal de Mohr 0.3 y = 0.032x + 0.0242
Luego, usando la ec. 1: 0.2 R² = 0.9995
5,7928 g exp
%Rend = x100 = 68,2% 0.1
8,4938 g teor 3 6 9 12 15 18 21
Ecuación 2. Porcentaje de rendimiento Conc. Fe (ppm)

0,242 − 0,02422
Durante la caracterización, se determinó la cantidad de = 6,814 𝑝𝑝𝑚 𝐹𝑒
0,03196
Fe mediante permanganometría (tabla 2, ec. 3) y
Ecuación 4. Interpolación a la curva de calibración

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Desviación estándar 77,03

6,8144 μg Fe 25 mL 25 mL 250 mL
x x x
mL 10 mL 2,5 mL 0,1147g Mohr % Elmt mol Elmt mol Mohr 392,13 g Mohr
x x x x100
g 100 g mtr X g Elmt X mol Elmt mol Mohr
x 6 x100 = 37,13% p⁄p Fe
10 μg Ecuación 7. Cálculo de la pureza de la sal de Mohr
Ecuación 5. Porcentaje de Fe2+ por colorimetría Por último, se realizaron una serie de pruebas
En la determinación de otros elementos presentes en la cualitativas, usando KSCN y K3Fe(CN)6*3H2O,
sal de Mohr, se obtuvieron los resultados mostrados en obteniendo lo expuesto en la tabla 5.
la tabla 3.
Tabla 5. Pruebas cualitativas realizadas a la sal de Mohr
Tabla 3. Resultados de análisis elemental realizada a la sintetizada
sal de Mohr sintetizada Reactivos Resultado
Elemento Concentración (% p/p) La solución tomó una
Sal de Mohr + KSCN
N 5,0348 coloración naranja
S 14,6776 Sal de Mohr + La solución pasó a un
H 5,1536 K3Fe(CN)6*3H2O color azul oscuro
C 0,0129 Sal de Mohr titulada con La solución se tornó
KMnO4 + K3Fe(CN)6*3H2O amarilla

De acuerdo a los anteriores resultados y a la ec. 6, la

formula empírica de la sal, alcanzada Resultados y discusión.
experimentalmente correspondió a FeNS2O15H20, Durante la primera parte de la práctica, en la cual se
donde el contenido de oxigeno se determinó usando el sintetizó la sal de Mohr, se obtuvieron los resultados
porcentaje p/p restante. Hay que destacar que luego mostrados en la tabla 1, lo cual significó un % de
de emplear la ec. 6, se dividió cada uno de los rendimiento de la reacción del 68,2% y que especifica
resultados para cada elemento entre el resultado más que la otra parte no reaccionó o se perdieron durante
bajo, ya que éste valor correspondería al elemento que alguna etapa del procedimiento, ya que se esperaba un
menos moles tiene por cada mol de la sal, obteniendo resultado más cercano al 100%; éstas etapas pudieron
para Fe=1,0; N=1,4; S=1,8; H=19,9; O=14,6. haber sido, en primer lugar, la concentración realizada
a la muestra por medio de la evaporación del
% Elmt
disolvente, puesto que a elevadas temperaturas,
Masa molar Elmt algunos elementos como el N pueden liberarse, o en
Ecuación 6. Cálculo de formula empírica segundo, durante el proceso de trasvasar los cristales
Siguiendo las anteriores concentraciones, para cada a un papel filtro, debido a que parte de éstos quedaron
método se obtuvo un porcentaje de pureza, el cual se adheridos a las paredes del recipiente que los contenía.
muestra en la tabla 4, y que se obtuvo a partir de la ec. Sin embargo, otro factor importante que pudo haber
7. En la ecuación se debió tener en cuenta las alterado los resultados fue una posible oxidación del
relaciones estequiométricas entre el elemento y la sal, Fe2+ empleado a Fe3+, ya que éste puede sufrir
que correspondieron a 1:1 para el Fe, 2:1 para N y S y lentamente dicho proceso al ser expuesto durante
20:1 para el H. mucho tiempo al aire2, o si la reacción se tiene en un
medio básico, donde se facilita la obtención de
Tabla 4. Pureza de la sal de Mohr, obtenida con la ec. 7, Fe(OH)3, generando entonces interferencias, puesto
correspondiente a las concentraciones halladas en cada que en ese estado el Fe no es capaz de formar la sal
método de Mohr.
Elemento analizado Pureza de la sal (%) Con respecto al análisis realizado a la cantidad de Fe,
Fe2+ (Permanganometría) 102,03 se alcanzaron los resultados mostrados en la tabla 2
Fe2+ (Colorimetría) 260,74 para permanganometría, y en la fig. 1 y ec. 4 para
N 70,51 colorimetría, los cuales no tuvieron correlación a causa
S 89,75 de que las concentraciones calculadas se alejaron
mucho entre sí. Por un lado, en el análisis por
H 101,04
permanganometría, se buscó cuantificar el Fe2+
Promedio 124,81
directamente a través de una reacción redox con
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KMnO4, efectuándose la siguiente reacción, en medio
ácido:
10(NH4)2Fe(SO4)2*6H2O + 2KMnO4 + 8H2SO4→
5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 10(NH4)2SO4 + 68H2O
Reacción 1. Permanganometrica
En ella se obtuvieron resultados satisfactorios, ya que
la concentración máxima de Fe en la sal de Mohr
correspondió al 14,24% p/p, es decir, que la
concentración hallada estuvo, efectivamente, cerca al
valor esperado (2,0% error) pero con un exceso, que se
pudo deber principalmente a un error en la
determinación del punto final en la titulación, que no fue
igual al punto de equivalencia, ya sea porque el ojo
humano no fue capaz de percibir éste punto con una
mayor exactitud3, o por presencia de otros compuestos
de no interés con capacidad de oxidarse, causantes del
incremento en el volumen del titulante usado. Sin
embargo, en el análisis colorimétrico, donde no se
cuantificó directamente la cantidad de Fe2+, sino que
primero éste tuvo que reaccionar con la 1,10-
fenantrolina, para dar origen a un complejo rojo,
siguiendo la siguiente reacción:
Fe2++ 3C12H8N2 → [Fe(C12H8N2)3]2+
Reacción 2.Colorimetrica
La λmax de éste complejo corresponde
aproximadamente, a 510 nm, longitud de onda a la cual
se determinó la absorbancia de todas las soluciones
preparadas, con el fin de aumentar el valor de la
constante de absortividad molar, y por ende, disminuir
los límites de detección del método. Este complejo,
usado ya que es activo en el rango visible, debió
encontrarse en un pH acido de alrededor 4, con el fin
de garantizar que todo el Fe presente se encuentre en
el estado +2 y no se oxide a +3, puesto que éste último
se presenta como un interferente. Con respecto a la
curva de calibración conseguida, cabe destacar que el
resultado estuvo acorde a lo esperado, ya que por ley
de Beer, la absorbancia es proporcional a la
concentración del analito, obteniendo una respuesta
lineal a bajas concentraciones, donde las interacciones
entre los átomos son más bajas4. Sin embargo, en el
análisis de la muestra de sal no se obtuvieron
resultados apropiados debido a que se generó un
exceso en la concentración del Fe, correspondiente al
160% de error con respecto al valor esperado y que se
pudo deber a errores volumétricos durante la
preparación de la muestra, o por alguna contaminación
con Fe, causante de dicho exceso.
Teniendo en cuenta los resultados del análisis
elemental realizado a los otros elementos mediante
cromatografía, mostrados en la tabla 3, es posible
afirmar que en la muestra había alguna contaminación,
debido a que se registró una pequeña cantidad de C,
un elemento que no hace parte de la sal de Mohr, algo
que confirma las concentraciones de N y S, ya que a
diferencia de la del Fe2+, estuvieron por debajo de lo
esperado (29,5% y 10,2% de error, respectivamente),
evidenciando la presencia de materia contaminante. En
el análisis del H, donde se obtuvo un resultado muy
cercano a lo esperado (0,98% de error), también se
obtuvo un exceso con respecto a lo esperado, algo que
se pudo haber dado debido a alguna contaminación,
como la proveniente por parte de los C. Todo lo anterior
se pudo confirmar a través de la tabla 4, en la que se
refleja la pureza de la sal sintetizada según la
concentración de cada elemento, y donde se pudo
corroborar, mediante una prueba Q de Dixon, que la
concentración de Fe2+ por colorimetría correspondió a
un outlier, ya que se alejó de los valores obtenidos en
los otros procedimientos, y que como ya se mencionó,
se pudo deber a un error volumétrico durante el
procedimiento. Con relación a la formula empírica
alcanzada experimentalmente (FeNS2O15H20), hay que
destacar que se obtuvo un resultado menor para el N,
ya que, como se expuso en las tablas 3 y 4, éste fue el
elemento que menos concentrado se encontraba,
mientras que el O consiguió una mol más que la
esperada teóricamente, ocasionado porque su % p/p se
calculó con el porcentaje restante, y porque el resto de
elementos contenían impurezas.
Para finalizar, se realizaron una serie de pruebas
cualitativas al Fe presente en la sal de Mohr, usando
KSCN y K3Fe(CN)6*3H2O, quienes pueden formar
fácilmente ligandos con éste metal, actuando como
bases de Lewis, mientras que el Fe0, que posee una
configuración de [Ar] 4s2 3d6, funcionó como un ácido.
Debido a la carga catiónica, los iones Fe2+ no son tan
estables como los Fe3+, pero aun así pueden formar
complejos en su mayoría, octaédricos o, en menor
proporción, tetraédricos, como el que se obtuvo durante
la práctica empleando KSCN, con la siguiente
reacción5, a través de la cual se esperaba una solución
de color rojo oscuro, ya que según la teoría, éste es su
color característico debido a la energía de
desdoblamiento de campo cristalino que presentan sus
orbitales d, y la cual necesitarán los electrones para
cambiar de orbital.
FeSO4 + 4KSCN → K2[Fe(SCN)4] + K2SO4
Reacción 3.
Como se pudo observar en la tabla 2, el resultado
obtenido no fue el que se esperaba, seguramente
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porque el ion SCN- también puede reaccionar con el además, a partir de las concentraciones calculadas
NH4, generando NH4SCN, un compuesto incoloro, que para cada elemento presente en la sal, se facilitó la
posiblemente causó la disminución del color. Otro determinación de su fórmula empírica, que difirió de la
ligando empleado trató del K3Fe(CN)6*3H2O, que se teórica a causa de, como ya se mencionó, algunas
usó con el Fe2+ y con el que se obtuvo una solución azul impurezas, responsables de disminuir la concentración
oscura, también conocida como azul de Turnbull, de elementos como el N.
resultado esperado5, y que evidenció la trascendencia
que tienen los ligandos a la hora de dar el color a un
Referencias.
complejo, pues su energía de desdoblamiento de
campo cristalino cambia, siendo para éste caso mayor, 1. Khodabakhshi, S y Baghernejad, M; JOURNAL OF
pues se conoce que el color azul es más energético
THE CHINESE CHEMICAL SOCIETY; p495-p498/
(E=hv) que el rojo obtenido con el SCN-, lo cual quiere
decir que el SCN- es un ligando de campo más bajo que Marzo, 2018.
el Fe(CN)63-. La reacción se dio de la siguiente forma:
2. Sigma-Aldrich, Inc. https://www.sigmaaldrich.com.
3FeSO4 + 2K3Fe(CN)6*3H2O → Fe3[Fe(CN)6]2 + 3H2SO4 + Marzo, 2018.
6KOH
Reacción 4. 3. Skoog, D; West, D; Holler, J; Crouch, S. Principios en
las valoraciones de neutralización. En: Fundamentos
Para finalizar, se mezcló el Fe3+ producido en la
titulación con KMnO4 con nuevamente de química analítica 9na. Edición. Ed. Cengage
K3Fe(CN)6*3H2O, obteniendo una solución amarilla de Learning, México. 323-324.
similar color o igual a la del anterior compuesto sin
reaccionar, cuyo resultado fue acorde a lo esperado6, y 4. Skoog, D; Holler, J; Crouch, S. Introducción a la
evidenció entonces que los ligandos implicados en el espectrometría por absorción molecular ultravioleta y
complejo no son los únicos que determinan la
coloración de éste, y por ende su energía, sino que visible. En: Principios de análisis instrumental 6ta.
también lo hacen los metales, quienes varían a medida Edición. Ed. Cengage Learning, México. 338-339.
que cambia su estado de oxidación. La reacción se
produjo de la siguiente manera: 5. Greenwood, N; Earnshaw, A. Iron, Ruthenium and
Osmium. En: Chemistry of elements 2nd. Edition. Ed.
Fe2(SO4)3 + 2K3Fe(CN)6*3H2O → 2Fe[Fe(CN)6] + 3K2SO4 Butterworth-Heinemann. 1093-1095.
+ 6H2O 6. Quora. https://www.quora.com. Marzo, 2018.
Reacción 5.
Conclusiones.
Durante la práctica se sintetizó con éxito la sal de Mohr,
usando una mezcla entre (NH4)2CO3 y FeSO4, cuyo
resultado final presentó un rendimiento del 68,2%, que
se debió probablemente a la pérdida del analito a causa
de su adsorción al material en el que se realizaba el
procedimiento. Sin embargo, también se pudo
caracterizar y cuantificar los elementos presentes en
dicha sal, por medio de métodos volumétricos que
implicaban una reacción redox, por colorimetría de
manera indirecta, en la que se buscaba formar un
complejo capaz de absorber en el rango visible, y por
cromatografía; con los anteriores procedimientos, fue
posible concluir que la muestra tenía un promedio de
pureza correspondiente al 124,81%, que pudo haberse
visto afectado por una contaminación, causante de un
exceso en algunas de las determinaciones, pero
5