Comportamiento de una sustancia pura

Diagrama de fases, P-T, P-v, T-s y P-h

DEFINICIONES

Los diagramas de fase son representaciones gráficas de cuales fases están presentes en un
sistema material en función de la temperatura, la presión y la composición. Son
representaciones gráficas de las condiciones termodinámicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a menos
que se ejerza una alteración de la temperatura, la presión o la composición, o la aplicación de
fuerzas externas de tipo eléctrico, magnético, etc.

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard
Gibbs.

Las propiedades termodinámicas, como la energía interna y la entalpía, a partir de las

cuales se calculan los requerimientos de calor y trabajo de los procesos industriales, a
menudo se evalúan a partir de datos volumétricos. Por otra parte, las relaciones
presión/volumen/temperatura (PVT) son en sí mismas importantes para algunos fines
como medición de fluidos y determinación del tamaño de recipientes y tuberías. Por
consiguiente, en este capítulo se describe el comportamiento PVT de los fluidos puros.

Normalmente los fluidos homogéneos se dividen en dos clases, líquidos y gases. Sin
embargo, no siempre puede hacerse esta distinción tan abrupta debido a que ambas
fases se vuelven indistinguibles en lo que se llama el punto crítico. Las mediciones de la
presión de vapor de un sólido puro a temperaturas hasta la de su punto triple y las
mediciones de la presión de vapor del líquido puro a temperaturas mayores que la de
su punto triple, conducen a una curva presión contra temperatura como la formada por
las líneas l-2 y 2-C de la figura 3.1. La tercera línea (2-3) de esta gráfica proporciona la
relación de equilibrio sólido/liquido. Estas tres curvas representan las condiciones de P
y T necesarias para la coexistencia de las dos fases y son, por tanto, las fronteras de las
regiones de una sola fase. La línea 1-2, curva de sublimación, separa las regiones sólida
y gaseosa; la línea 2-3, curva de fusión, separa las regiones sólida y líquida; la línea 2-C,
curva de vaporización, separa las regiones líquida y gaseosa. Las tres curvas convergen
en el punto triple, que es el punto donde las tres fases coexisten en equilibrio.

Diagrama de fases P-T

Visualiza los cambios de presión y volumen, a partir de este diagrama se puede saber a facilidad
el signo que tendrá el trabajo, también se estima a partir de este el trabajo neto realizado por
un ciclo de vapor
 Figura 3.1 . Diagrama PT para una sustancia pura

En general, una fase se considera como líquida si puede vaporizarse por disminución de
la presión a temperatura constante. Una fase considerada gaseosa si el gas puede
condensarse mediante una reducción de la temperatura a presión constante. Puesto
que la región que corresponde al fluido no cabe en ninguna de estas definiciones, no es
ni líquida ni gaseosa.

Diagrama de fases P-v

La figura 3.2 representa regiones de líquido, líquido/vapor y vapor. La línea marcada con
T > Tc es una isoterma para una temperatura mayor que la crítica.

Visualiza los cambios de presión y volumen, a partir de este diagrama se puede saber a
facilidad el signo que tendrá el trabajo, también se estima a partir de este el trabajo neto
realizado por un ciclo de vapor.

Los puntos que están a lo largo de las líneas horizontales de la figura 3.3 representan
todas las mezclas posibles de líquido y vapor en equilibrio, las cuales van desde 100 por
ciento de líquido en el extremo izquierdo, hasta 100 por ciento vapores en el extremo
derecho. El lugar de estos puntos extremos se encuentra en la curva en forma de domo
que tiene la etiqueta BCD, cuya mitad izquierda (de B a C) representa liquido saturado
y la mitad derecha (de C a D) vapor saturado. La región de dos fases se encuentra bajo
el domo BCD, mientras que las regiones líquida y gaseosa están en las partes izquierda
y derecha respectivamente. Las isotermas en la región líquida son muy pronunciadas,
debido a que el volumen de los líquidos cambia muy poco con variaciones grandes en la
presión. Los segmentos horizontales de las isotermas en la región de dos fases se
vuelven progresivamente más cortos a, temperaturas altas, reduciéndose a un punto en
C. En consecuencia, la isoterma crítica, Tc, exhibe una inflexión horizontal en el punto
crítico C que está en la parte superior del domo. En él no pueden distinguirse las fases
líquida y de vapor debido a que sus propiedades son las mismas.

Se obtiene cierta idea de la naturaleza del punto crítico a partir de una descripción de
los cambios que ocurren cuando se calienta una sustancia pura en un tubo sellado de
volumen constante. Estos cambios siguen las líneas verticales de la figura 3.3

Estado de Referencia
Regla de las Fases de Gibbs
Ver archivo diagrama de fases
Diagrama T-s

A grandes rasgos permite saber el signo y el calor neto de cualquier dispositivo que realice
transferencia de calor.

Diagrama P-h

Se utiliza para cálculos técnicos aproximados, especialmente con ciclos frigoríficos y procesos
que involucran la licuefacción de gases.
Estados de Referencia
Capitulo 3. Propiedades volumétricas de los fluidos puros.

Ecuaciones del virial (pag. 66 Smith)

Gas ideal (pag 70 Smith)

Ec. cubica de estado (pag 91 Smith)

Ec. Redlich/kWong (pag. 93 Smith)

Ec Van der Waals (pag 95 Smith)

Ec. Lee/Kesler (pag 100 Smith)

Ec. Pitzer (pag. 101 Smith)

Correlaciones generalizadas para lìquidos. (pag. 107 Smith)+

Regla de las fases y Gibbs

Ver archivo Diagrama de fases