Teoría de Marcus

Es una teoría que explica las velocidades de reacción de reacciones de transferencia de

electrón, uniendo la termodinámica de los procesos de su cinética. Tal idea fue formulada
originalmene par reacciones de transferencia de electrón fuera de las esferas.

Basado en mecánica estadística, la teoría de Marcus considera que:

a) Ambos estados, el precursor y el sucesor puede ser descrito por una curva de potencial
parabólica de forma y anchura semejante.

b) Existe una reorganización nuclear que procede clásicamente a través de bajas frecuencias
vibracionales y modos rotacionales.

c) La reorganización nuclear es cinéticamente “simétrica” con Kn = Kn-1.

La teoría de Marcus fue extendida hacia reacciones de transferencia de electrón de capa

interna. Donde la curva de energía potencial parabólica fue derivada en este caso, del
potencial de oscilador armónico. La formulación final es:
Cruce prohibido de energía de superficie de potencial

Para que una transferencia de electrón ocurra, una sobreposición entre el HOMO del
donado y el LUMO del aceptor es necesario en los complejos activados. Esta interacción
electrónica envuelve una ruptura de niveles de energía electrónica:
Si los estados electrónicos están en la misma simetría, la ruptura en un punto, causa huevo
de nivel de energía potencial y un cruce prohibido de las dos curvas. Como resultado, las dos
superficies de potencial son creadas para que estén separadas de la configuración del
complejo activado por una energía de gap 2|HDA|. |HDA| es la matriz elemental para el par
electrónico entre el aceptor y el donador.