somrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo Revista Cientifica Ingenieria y Desarrollo, No 28 (2010) imate detaletra: [SX ISSN electrénico: 2165-9971 TS5N impreso:0122-346% TEE N° 28 julo-diclembre de 2020 Fecha de recepelén: 13 6 septiembre de 2008 Fecha de aceptacén: 7 de octubre de 2010 Estudio de la degradacién de la capa de sellado en perfiles de aluminio anodizado Degradation of sealing layer in anodized aluminium profiles Juan G. Castafio®, Félix Echeverria** Universicaa de Anvioguia (Colombia) + Ph. D. en Ciencias Quimicas, Universidad Complutense de Madrid. Docente, Departamento de Ingenieria de Materiales ¢ investigador cel Grupa de Corrasiény Proteccin, Universidad ce AntlogUla.jasteBuden duce Correspondencia: Juan G, Castafio. Universidad de Antioquia, Sede de Investigacién Universtara {SIU}, Grupo de Corrosin y Proteccién, calle 62 n° 52-59, Tore 2, Laboratorlo 30. Tel (4) 2196679, Medelin (Colombia), ‘+ ph. 0. en Gorrosién, Universidad de Manchester. Docente, Departamento de Ingenieria de Materisles, Coordinader del Grupo de Corrosion y Proteceén, Universigae de Anlogua, feenevesudee 2002, Resumen El anocizado del aluminio es simplemente el refuerzo Ge un proceso natural y esponténeo: ly fermacién Ge una capa de alirmina estable y protectora meciante i cual se pueden obtener peliculas con una subeapa exterior porosa que acepta coloracién, Luego 1a operacion de sellado bermite la formaciéa ée una sustancia gelatirosa compuesta principalmente de bohemita, ue bstruye los pores y mejora la conservacién del aspecto superficalyla resistencia a [a corosién. UUtizande SEM y EDS, en este trabajo se estudiaron las causas de la degradacion de la capa ce selado de algunas piezas ce aluminio anodizado, independientemente cel medio en dande ests ‘xpuesto el material, y se encontré su arigen en la fotodegradacion de un active orgéniea ‘afedido en exceso durante la operacién de sella, Palabras clave: aluminio anodado, sellado, degradacién, SEM, EDS. Abstract ‘Anodizing of aluminium is a process for the reinforcement ofthe natural formation in contact with the atmosphere ofa stable and protective aluminium oxide layer. Through this process IIs possible to abtain anode films with a porous external layer that allows be colored. The next step f sealing, in which 2 gelatinous substance is formed, mainly composed by bahemite, This Substance blocks the pores and the surface aspect conservation and corasion resistance are improved. In this work the causes of degradation of sealing layer In anodized aluminium pieces are studied by means of SEM and EDS. This degradation is Independent ofthe atmosphere In lnlen the material's exposed. Iti concluded that photodegradation of an organ additive added In excess In sealing operation isthe main cause. Keyword anocized aluminium, sealing, degradation, SEM, EDS. 1. INTRODUCCION £1 anocizado es un proceso clectrequimice que origina una pelicula estable de alimina (A203) sobre la superficie de un metal, Pera el caso del alumina, la pelicula anddica puede producirse htp:cientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralatilelviewAricll1 44114516 vesomrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo fempleando una ampila varedad de electrolits, ya sea con corrente alterna, corrente divecta 0 ‘una combinaciin de ambas. Durante el proceso, la pieza ce aluminio acta como ado y los ‘ftados que se emplean tambien son de sluminio de materiales como graft, acera inoxidable ¥ lomo. et proceso de anodizado no es mas que un refuerzo de la formacién natural del bx:d0 por ‘exposiién del metal al medio ambiente, con que se malities el espesor de la pelicula por un factor préximo a 10%, y mejora certas propiedades en el material: dureza, resistencia & la corrosin, ala abrasién yal desgaste [1], De acuerdo a las condiciones Gel proceso se pueden ‘obtener peliculas anddicas con un amplio especto de propiedades, desde los Sxides delgados para aplicaciones decorativa y arcutectura hasta los xides extremadamente dures y resstentos al desgaste, que se emplean en aplicaciones Ingerierles [2], [3] 1 anoeizado con solucién de dei sulfirico es ol proceso més utlizado porque produce un amplla ‘ango de espesores de pelicula anécieay un recubrmianto pareso que puede ser racimente Coloreade por varios métocos y sellada para mejorar su estabildad y compertamiento an servicio, { concentracin de deido en el bafo generalmente esta entre 10 y 20% en peso, sega las Dropledades finales requeridas. La densidad de corriente normalmente esta en al orden de 1a 2 ‘Adov?, con un voltaje entre 22 y 20 V y temperaturas entre 18 y 25°C, para tiempos de ‘anodizado ce haste 60 minutos [4 (5) La pelicula anédica esté constituda por dos capas: Ia capa exterior, porosa y de mayor espesor (entre 5 v25 um), crece sobre otra inert, Interior, muy delgada (14a 18 nm), densa y Gleléctric, y que normalmente se Genomina “capa barrera” ("ours 1). La capa exterior exhibe und estructura columnar cuyos poros se ubiean en el centro de as columnas, que son ‘proximadamente hexagonales, La capa barre, daca su candiién na porosa, conduce Corriente solamente por su muy bao espesor y por sus defectos [3], (6). El eecimiento acurre en Ia interfase pelicula/electrotto, por migracién de iones Al** hacia el exterior, y en ta intertase ‘metalpelicula, po la migracién de jones O2" hacia el interior, lo que imalica un proceso de transporte Ini cooperative, Debido a este particular modo de crecimiento la pelicula resultante ho es un éxido puro, sino que usvalmente contiene pequafas cantdades de aniones @ Impurezas DSrocecentes del electolit que tnen una influenca sgrficativa en sus propiedades [7]. le Capa barrera Aluminio Poro (a) Figura 1 Eequema de la pelicula andlica en costs ransvercal, donde se liferencian la capa exterior y la capa basrera(a)y Ja apaciencia superticial de Jacapa exterior (6) Después del proceso ce enodizado, el recubrimiento resultante se puede colorear, 0 pasar Girectamente a la operacion de sellado si se deseo un acabedo natural. €1sellado es una operaciéa fesencial para Fetener la apariencia iia del mate-al anogizage durante su vida en service, El ‘método més comin es el sellaco con agua a temperaturas entre 95 y 100°C y valores de pH del ‘orden de 6,0 40,5, por un perfodo de entre 2y 3 minutos por um de espesor. En estas Condiciones se induce le formacién de varas formas de alimine hidratada gelatinoss, que ocupan fel espacio de los poros, donde le Bohemita es la mds imporsante (1), [2]. Este compuesto puede ‘ausar a aparicon de un pelle (fenémmeno denominado smut) en la mayoria de as superficies ‘nodizadas yselladas, por le que en a! bafe de sellaco generaimente se agrega un activa frginiee para controlar Per ote lado, algunas impurezas come festatos,slleatos y fluoruros| pueden inhibirel proceso de selado [2] Los cambios en las propiedades asociados al sellado son basicamente: incremento en la resistencia ala corrosion, Incremento en la retencién de plgmantos de coloreado, rduccién éel fenémano de deteriora conocido como eflorescencia (que ocurre cuando se expane el aluminio en cexteriores),reduecién en la dureza yla resistencia a la abrasién, reducién de la adhesion de pinturas apiicadas (4) Un aluminlo anodizado y selado apropladamente puede exhibir un comportamlento frente al Geteriora atmosténco superior al ¢e un aluminio anodizado sin sella. En los poros sin seller puede ‘cumularse facmente la suciedad, yen estos sitios tamblén pueden acumularse agentes ‘amolentales agresivas para el material como sulfates, clorures y material pariculaca. Por otro Taco, en piezas de alumnio anadizado y selado pueden presentarse problemas de cegradaclén {ue 61 bien producen el amarileamiento de i superfice sin que se afecte la Integridad de la pieza, fen cambio supone un problema estétco que puede ser inaceptable cuando el aluminio snoctzado, htpcientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralarticlelviewAricll1 44114516 28somrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo se emplea en arquitecturay en aplicaciones en las que la aparienciay la permanencs del color es Important En este trabajo se estucian las causas de un fendmeno de amarieamiente presentado en perfiles e aluminio expuestos a diferentes amblentes, aproximadamente dos meses despues Ge SU febricacén y en lugares diferentes, Asimismo, el problema se abservé en perfiesalmacenades en bodega en lpsos de tiempo similares, Para analizarel caso se hizo una recosilacisn de Informaciin del material y de los procesos efectuados, se reali6 una earacterizacdn mediante ‘mieroscopiaelecinica de barrido (SEM) y andis's elemental mediante energias dspersivas de rayos X (EDS) 2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL En primer lugar, s2realizé una recoplacdn de informacién sobre el problema respacto a composicién del material, caracteristicas de ls procesos y condiciones en las que el mismo se manifesta, [Ademis, e relizé una caracterizacién de os recubrilentos maciante microscopiaelectrénica de barrio y espectroscopla de eneraias clspersivas de rayos-x (SEM/EDS), que utlizando un equipo EOL 15M S810-LY, permQtera establecer la morfologia superhicaly transversal de los materiales ‘anodizados, realizar analisis cuantitativo ce Su composiion elemental y obtener mapas de la “lstrbuclén de stementos partculares en una zona elegiéa. Para este propdsto se prepararon ‘muestras de un perfil en buen estado y de 3 pertles de diferente origen con problemas de ‘marileamiento, Se ealzaron onslss en planta (es deci, dela superfice Gel material) Ge tas las muestras y en dos de ellos se realiz6 el andisis en cortes transversal, Para el andisistrasversl las muestras se fraturaron luego de su inmersién en nitrégeno fquido & fin de obtener una fracture frgil que fuera To mds limpia posible yen le que se distinguera le apa anodizada del resto del mater 3. RESULTADOS Y DISCUSION Caracteristicas del material y del proceso Inklalmente, se hizo una recopilacién de informaciénreferente a fa composicién del aluminio, al tipo de proceso empleade pare anodzary sus consiguientes pardmetros. No te realzé un anise, Ge los ambentes en donde se presenta la degradacion, ya que a fanémeno de amarileamiento se ha dado Indepenciantemente del medio en el cual el materal ests expuesto (ya sea en bodega © en exteriores de las clucaces de Cal, Medalin y Bogota), y en tacos los casos es evidente que ‘curr aproximadamente, después de dos meses de anodlzade y sellado el alumina. Eto. Inleaba inclaimente que el deterioro podia abedecer a les caractersticas proplas dela pelicula ‘anédica yno a vatlables media-ambientales o de agentes atmostéricos agresivas. 1 material empleado corresponde 2 un aluminio AASOSS, donde el siclo y el magnesio son sus brincipales sleantes. Este tipo de sluminio es uno de los més empleados para anodlzar En la tools {'se muestra la composicién promedio del materaly la composicién nominal especticada en la norma. Etcontenido de silo es de aproximadamente 0,49 %, muy inferior al maximo oe 5% recomendado en ta Iiteratura, En mayores canticades este elemento puede tener una incdencia ‘negatva en a calidad del andi zaco [6], [8]. El cobre,hiero y esto, elementos que pueden tener ineidencia negativa en a calidad del anodizado, estén presentes en muy baja proporcion (8), (9). Tablat ‘Composicién quimica del akeminio Elemento | Composicion real (x) | ComPesiciin nominal (6) [10] is Tage ODE 32-06 Ee (024 006 ES ( 036 £0017 Ni 10025 = 0002 Me (053001 Za Drs = 9008 sn G0915 = 0.0005 = al alance| Dalanee| I proceso de anodizade se realiza en presencia de H2504 y Alp (SO,);, ¥ se obtiener recubrmientos con un espesor entre 10 y 20 ym. Previamente, el metal Se somete a decapade ¥ reutralizado. En este caso el material no se ha sometio al proceso ce coloreado, por lo que ‘dquiere un acabado gris denominade natural mate. Finalmente, se realza sl proceso de sellado, fn el cial se adelona un aditho orgdnico para preven et smut (ormacién supertcal de Dohemita Als hicratado- cristalna, como un polvilo que es estétcamente inaceptable). En 1a tabla 2 se musstran algunos valores medides en la planta de fabricacén comparsndolos con Valores de referenda, htpcientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralariclelviowAricll1441/4516 aesomrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo ‘Tabla Algunas especificaciones de los pasos principales del proceso y valores ‘medidos en planta de fabsicaeiin Concentraciin) Valores de referencia Tanque | Compuesto | medida (gl) | (I) PLANE] Tao 355 30100 eecepedo [Na As a6, 80 (nae) veuvalendo (HNO, 17 145 (min) seen [tesa 105; 100-130 snodeado (HSS. 188 180-200) ALSO. 128) 515 salads | Aatvo eens | No medio] 0286 (me) El anocizado se eectia a tempersturas que estén alrededor de los 20°C, y con la aplicaciin de voltajes cercanos 2 18°V'y durante unos 40 minutos. estos pardmetrs se consideran adecuedes. Erselado se efectia a temperaturas cereangs a os 90°C, durante 20 minutos y a pH entre 6,5 y 7. Estos valores también corresponden alos pardmetros normals del proceso [2], [4 Come se observa en Ia ab 2 os valores medidos estén dentro de ls rangos espectcados. Lo concentracin del aditvo orgéhica gue se adicona en la operacion de sellado n0 ha sido ect, 2 Desar de que su control ws importante porque un exceso en el mismo puede causar la degradacién Gel seliaco, Caracterizacin mediante SEM y EDS En la tabla 2 se muestran ls caracteritcas de las 2 muestras analizadas, En todas el acabedo original es natural mate. Tablas Caractersticns de Tos pefiles analizaos de muestra Referencia 7 ipuesta ol ambiente 2 En bodega 3 Resin anodzada (Gi arvarllearierts) En la igura 2 se observa al estado superficial de las muestra. Las muestras 1 y 2, que exhiben {amarileamiento, tenen una apariencia“esponjose", mientras que la dela muestra 3 (que no se hha detenoraco) es alge mas compacta. En la aul “se incluyela compesicion poreentual ce los lementos presentes en cada una de las muestras analizadas, obtenidas mediante EDS. Esta Geterminactén no se realizs puntualmente, sina en toda el area que muestran las fotogratias de la figura 2 htpcientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralarticlelviewAricll1 44114516 48somrore Estudlo dela degradacion Ge la capa de seliado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo Fignrs 2, Aspecto superficial de Is muestrasanalizacae madiants SEM, a 12000 auanentes, En a esquina superioe inquiesda se indica el ndanero de canuestea Tabla ‘Composisién elemental de las musestsas (EDS) 3 atomico flemento | — smc ©___[ 20.19 [31.95 | area o 3937 | 4724 | 3792 Al vat) | isa? | 129s Un recubrimiento selado esté compuesto principalmente de AljO3 y catidades pequetas de HO 50s [6]. Por lo tanto, no es extraho que ls componentes principales Sean Al yO nl que se haya encontrado algo de azure. A pesar de las limitacones en evanticacién de carbono con esta tcrica, teniendo en cuenta is apreciabes varaciones observacas, se puede establecer que la presencia de carbono estara asociad con el sellante orgénica que se adicona, El andisis se ffectud en zonas en las que se abservaba solamente el gel y no habia presencia de partculas fextrafias o contaminacién superiial. La cantdad relatva de carbono es mayer en la muestra que festd en buen estado cue en aquellas con amarilleamianto, ara el andlisstrasversal se prapararon las muestras 2 (con amarilleamiento) y 3 (en buen estado), can el propésito de estableer cferencias entre ambas. Em lagu 2 se observa el corte transversal de la muestra 1 los mapeos dela distrbucién de ©, Shy Fe. En figura 4 se observa un corte transversal de a muestra 3 mapes Ge dstibuclin de Tos mismos elementes. En fa Tala 5 se muestra la composiion porcentualrelatva de los ‘lementos analzades, que han side abtenides mediante EDS con nase an los mapeds realzados. hitptcientiicas uninore.edu.colindex phpiingenieriafariclelvewAricll1441/4516 sesomrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo Figura 3 Corte trancversal de la muestra 1 y mapas dela distrbucion de oxigeno (0), salicio (8) y hierro (Fe) on fa imagen mostrada Metat Figuas (Corte transversal de Ia muestra 3 en la cual se diferencia el metal base y sl anodizado, y mapas de Ia distribucion da estaio (Sn), sbci (5) erro (Fe) en Ja smagen mostrada Tabla Porcentsje relative dels elementos consitiyents de as inuetrs cortadas tranzversalmento wane Elemento 7 - c or wa © 5202 30.8, Si 070 112 $0 on Oss. fe O08 027 En el corte transversal de 1a muestra 1 (ira 3) es posible diferenciar la capa de anodizaco y e! metal base. Se adserva daramente que a! ox'geno se estribuye unformemente en toda fa capa Ge anodizado, mientras que en el metal base es pracicamente inexistente. En cuanto al silile se observa que este tambign se distrouye Uniformemente en la capa anodizada. La cantioae de erro hallaga es demas.aco baja nel corte transversal dela muestra 3 (Figura ) también es posible iferencar la capa enodizada, El silico, al igual que en el caso anterior, se concentra en el recubrimiento, El poco hierro que se Getecta Se distbuye tanto en el metal base come en el recubrimient De acuerdo con ls tabla S, de nuevo se encuentra un contenido relativo menor de carbone en 18 muestra degracada, Los Contenides relatives de slcio yhierro son bajos, aunque los mapas de Tas rguras sy 4 indian que el primero se concentra en el anodizado. en ambos casos se cetecta staf, lo que puede iui en la Gogradaciéa tornprana de anodlzados con acabado natural (6), ‘ungue an este caso su proporcén es baja. Su presencia se deberia ala contarinacign durant algun de los bafos, puesta que en el metal base el contenico del extaio ex despreciable, Ad su frigen estaria en set las sales de estafo que se ublizan en baflos para colorear ctras plazas ‘nodizadas, En ningun de lor casos ae detecta Ia presencia de cobre, que tambien puece tener ‘factor necves en el recubrimienta [21] htp:rcientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralartiletvewAricll1 44114516 oesomrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo Por su pate, el slcio puede odstrut los por, lo cual afectara Ie uniformidad del selado [12) En este case, aungue las cantlzaces halladas son bafas, se encontré que aparece aistribulco el capa anodizada, ahte o cual es posible atibure alguns inclcencia en el deterioro observado, Si bien normalmente se sigue la recomendacién Ge cudar que a! porcentaje asignado en los torques 6e sellado no excede los 10 ppm, algunos autores recomiendan valores méximos més bajos en le ‘redida en que el efecto de le contaminacin por silce es dependlente del pH y su presencia es ‘ids darina cuando mas bajos son los velores de pH en elrango entre Sy 7 (13) Existe la posibiidad de que ls activo orgénicos que se emplean en el sllado puedan fetodegradarse, ya sea por problemas ée ealdad o por ser agielonades en exceso [6]. Astmismmo, el aditve puede aumentar lo sonsblided del bahia @fones metdlcos como alumni, esta alle. De acuerdo con fa Tala 2, el contaride maximo de adtivaorgdnico a adiconar es 0,486, bere no hay informacion sobre la canticad real que se incorpara en la plants. A veces puede Suceder que por asegurarse que el "smut" sea completamente inhbido, se calga en la tentacién Ge adiconar mas advo de lo requenido. En al proceso de fotodesradacién de sustancias orgdncas, el carbono se convierte en COp gaseoso [14], lo que implcara una reduclén en el contenido de carbon presente en la cape de Selado (al mens en las zonas més exteriores). Este proceso es consstente con les observaciones ‘eaizadas mediante EDS, en las cuales se detects que en las muestras saris el porcentaje de carbono es bastante mentor que en la muestra que se encuentra en buen estado, Es posible que el “esponjamiento” allado en tas muestras degredadas est relacionado més con la presencia de silo que con la formacién de COp gaseoso, 4. CONCLUSIONES En el alumin anodzado con problemas de amarileamiento se observa una apariencia esponjosa Yuna canticad relative de carbono menor que en la muestra en buen estado. E1 amarieamiento. el anadtzado, entonces, puece ester asocade con i fotadegredacién Gel eltva Organica, Ya Se or una cates Inadecusda 0 por una sobreadicén de ls cantiades utlizadas Se detecta en la capa anodizada pequetias eantidades de elementos como a sto, cuys Dresenea podria tener alguna incidencia en la calidad del sellado y en la degradacion del Fecubrimient, Ref cia [2] M. Morcilo, & Almeida, & Fragata y Z. Panossian, Eds. Covrosién y proteccém de metals en las atmésteras de Iberoamérca, Parte ll. Madrid: CYTED, 2002, pp. 268-293. [21 A. Bruggs, “Anodizing of Aluminium’, Metal Finishing, vol. 105, pp. 387-412, 2007. [3]. Konlecanya et, "The Influence of Cast Method ane Anoczing Parameters on Structure {nd Layer Thicxness of Aluminium Alloys", Journal of Materials Processing Technology, vol 257~ 158, pp. 718-723, 2008. (4). Gazape and 3, Gea, Anodizing of aluminium. Alicante: European Aluminium Association, 1984, pp. 1-27. [5) G, Patermaraks and K; Moussoutzani, “Formulation ofa Criterion Predicting the Development ‘of Uniform Regular and Non-Unform Aanarmal Porous Anode Alumina Coatings ane Revealing the Mechanisms oftheir Appearance and Progress", Corrosion Science, vel. 43, pp. 1433-1464, 2001, [6] S. Werick, R. Pner and P.. Sheasby, The Surace Treatment and Finishing of Aluminium and Tis Alloys, Sty ed, vol. 2, Materials Park: ASM tnternational, 9p. 729-852, 1987, (7) K Shimizu, GM, Brown, H. Habazak, K. Kobayashi, P.Skeldon ané G.E, Thompsen, “Impurity Distributions in Barrier anodic Flms on Aluminium” A GOOES Depth Profiling Stuy", Erectrochimica Acta, vol 44, pp, 2297-2306, 1999, [8] NN, Regone, CaM. A, Frere and M, Ballester,"Al-Based Anodic Oxide Fis Structure Observation Using Flelé Emission Gun Scanning Elec’on Microscopy", Journal of Materials Processing Technology, vol. 172, pp. 246-251, 2006 [9] I. Tsangarak-Kaplancglou, S. Theohari, Th. Dimogerontaks, Y-M. Wang, H. Kuo and S. Kia, "effec of Alloy Types on the Anodizing Process of Aluminium, Surface and Coatings Technology, val. 200, ap. 2634-2641, 2006, [10] American Society of Materials, ASM Mandbook, vol. 2, $roperties and Selection: Nenferrous ‘Alloys and Special Purpose Mateias. Materials Park: ASM International, pp. 63,1997, [11] 5.2. Garcia-vereara, K. El Khazm, P. Skeldon and G. E. Thompson, “Influence of Copper on the Morphology of Porous Anodic Alumina*, Covrasion Science, va 8, 9p. 2937-2946, 2006, [12] LE. Fratla-Apachitl, 3. Duszcayk and L. Katgerman, "Voltage Transients and Morphology of 'NSI(Cu) Andie Oxide Layers Formed in HySOg at Low Temperature", Surface and Coatings Technology, vol. 157, pp. 80-96, 2002, (131 WH. Fallen, “Aluminium finishing: troubleshooting salt spray flues", Meta Finishing, vol. 103, pp. 12-17, 2005, htpcientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralarticlelviewAricll1 44114516 718somrore Estudlo dela degradacion ela capa de sellado en periles de aluminio arodizado | Casta | Revista Clentifea Ingenieria y Desarrollo [14] D. Chattteree and A. Mahata, “Visible Light Induced Photodegradation of Organic Pllutants fn Dye Acsorbea TiO? Surface", Journal of Photochemistry and Photobiology, vol. 153, Pp. 195+ 206, 2002 Revista Ingenierta y Desarrollo Revista dela Divisién de Ingenierias de fa Universidad de Norte ep rentiies uninare eau cfinex php/ngener/ dex ingyeeseuninarte eco Universicag del Norte Barranqullia (cma) 2013, ° Refbacks No hay Refbacks actalments ‘This work is Heensee under a Crestve Commons Atbuton 3.0 License, htpcientiicas uninore.edu.cofindex phplingeniralarticlelviewAricll1 44114516 ae