张环牛、自楚民 稀碱制备焦亚硫酯钠的研究

稀碱制备焦亚硫酸钠昀研究

一 张环华 肖楚民
（广东工业大学化＿Ｔ－系，广州，５１００９０）

摘要赍绍ｒ以＝氧化硫炯气和稀氧氧化钠勾原料．制击托面讲酸钠的宾骑方珐和嚣件．产品经化学分折和Ｘ射线分析
Ｎ≈岛（）５智量大于９６％，

关键词 ：氧化硫、稀氧氧化钠，焦亚硫酸钠

１前 言 擎的，根据某ｒ一提供的烟气的浓度数据，将制备实验
焦亚硫酸钠是一种重要的化工产品，可用作保 中所用的ＳＯ，混合气的浓度确定为ｏ％～８％和
鲜制、防腐剂、杀菌剂秆Ｉ照相定影剂等，是食品、豫 ｉ０％～１５％两个范围：当碱浓量和ＳＯ，混合气的
胶、制革和纺织印染等工业的重要助剂和原料。在 流量一定时，Ｓ０２浓度的高低直接决定反应体系ｐＨ
：氧化硫来源一定的条件下，焦亚硫酸钠的生产方 值的降低千『ｌ反应温度的升高的快慢，即反应时间的
法根据所用原料分为纯碱（碳酸钠）法和烧碱（氧氧 长琏，一般反应时间以ｌ ５到３ ０ ｈ为宜：宴验表
化钠）法两种，目前国内外常见的生产法为纯碱 明，果用１０％左有的ＳＯ，浓腰为宜。
法：１’２１；前者与二氧化硫作用的总反应不产生水， ｓ（）。浓度一定时，气体流量太大，反应时气动搅
而后耆则会产生水，因此在工艺流程中，后者必须考 拌过于激烈，使反应温度升高太快，体系ｐＨ值降低
虑水在流程中的进出问题，反应条件较苛刻，对原料 也很快，可能导致ＳＯ，来不及被吸收进行反应就被
有特别的要求，必须采用固体烧碱或含水量较少的 排出，使制备反应器排出的尾气Ｓ０２含量过高。实
氢氧化钠溶液： 验表明气体流量不宜太大。也不宜太小．气体流量与
本实验采用浓二氧化硫烟气和弼氢氧化钠溶液 制备反立器中料液体积的比值挎制在３、５Ｌｍｉｎ‘／
（某食盐电解厂提供）为原料．制备焦砸硫酸钠，摸索 ｌ】３（】．５Ｌ为好，保持在料液中气体呈较为激烈的
出合适的实验条件，提供用浓二氧化硫烟气和稀碱 “沸腾”：陡态即可。
制备焦亚硫酸铺的实验方法。 ２ ２ ２反应温度
２焦亚硫酸钠制备的工艺流程及条件 实聆表明，反应过程中制备反应器内的温度变
２ １ 基本工艺蕴程 化较复杂，而温度控制的好坏直接影啊产品的纯度
扣产量的高低：
制备焦亚硫酸铺过程中包含以下几步反应：
２ＮａＯＨ＋ｓ（】．一Ｎｔｓ（ｂ＋１ｉ二Ｏ （１）

Ｎａ：Ⅲｔ＋Ｈ二Ｏ｝Ｓｑ一２ＮａＨＳＯｊ （２）

２ＮＭｉｓ（＿ｊｊ——ＮｃＩ二连（ｂ十Ｈ，Ｏ （３）

夏庖前划为中千『皈直（ｉ），反应放热量大，制备
反直器中的物料由室温自然升高到较高温度（～６０
℃）、随着反应的进行，反应（ｉ）的生成物Ｎａ，ＳＯ；增
多争泡和时确白色晶体析出；反应中期，随着继续通
＊．ｔ 十Ｆ；

入Ｓ（），，析出的Ｎａ，ＳＯ，呈ＮａＩＩＳ（），逐渐溶解，此溶
Ｉ＊ｔ‘ 解反成（！）放热小，而混合气巾的＼和（），带出水
２ ２ 王要工艺祭。｛存剀 蒸７、，发生水的蒸发吸热．围此制备ｒ十１期制备反应器
影响制备反应的主要因素如下： 巾的物料温度升到最高后慢陧降低，这时为保证
２．２ １ ＝氧化硫的浓度和流量 Ｎ：ｔ２ＳＯ、尽可能溶解，反应温度应控制在５０～６０℃；
人工配置的ｓ鸲混合气，其浓宦是可以任意凋 到反应后期．继续通入ＳＯ，，体系的ｐＨ值降低，即析
 广东化工 １９９９午第２期

出自色晶体物Ｎａ２Ｓ２０ｓ，这时应使反应物料温度降 引起Ｎａ２Ｓ２０，氧化；干燥温度太低，产品达不到质量
低至室温，， 要求。实验表明，干燥温度为１２（１℃，烘干对间为２
２．２ ３反应的ｐＩＩ值 ｈ为宜。

反应体系的ｐＨ值是制备焦亚硫酸钠的一个重 ２ ２ ６机械搅拌强度

要条件。实验表明，在制备反应过；呈巾．反应体系的 本制备反应为气液反应，当有晶体析出时，则为
ｐＨ值是逐步降低，，占反应物料川纯氨氧化钠溶液，体 气、液、固三相反应体系，反应过程中应充分保持
系起始的ｌ，Ｈ值高于１４，若反应物争．为吸收过义ｂ尾 ＳＯ，气与物料充分接触．因此控制好电动搅拌的速
气的新碱母液，体系起始均ｐＨ值一般低于１３： 率很重要。实验表明，每分钟１００～２００转速为宜。
２．２．４氢氧化钠的浓度 ３实验结果
制备上乏应器中碱液的浓度对于能否得到焦亚硫 ３ １产品的Ｘ射线衍射分析结果
酸钠产品以及产品质量有很大影ⅡＥ＝当碱液浓度低 产品的ｘ射线衍射图如图１所示，证明为
于２７％，温度降低至室温，体系ｐＨ值降到３仍得不 Ｎａ，Ｓ２０５。

到焦亚硫酸钠产品，因此对原料稀碱液需先进行浓 ３ ２产品的化学分析结果
缩脱水；当碱液浓度过高．即Ｎａ！双ｂ的生成。实验 产品经化学分析结果为：Ｎａ：Ｓ２０５含量大于
表明，选择３０％～４０％的碱液浓度琐好。 ９６％。

２．２ ５烘干温度 ３ ３ ＳＯ，气的吸收情况

影响产品质量的关键圈素是干燥温度和时间， 在本制备实验中．两种浓度范围的Ｓ０２配气通
在本制备实验中采用水泵减压抽滤．品粒较细时，湿 入制备反应器后，再经陌级碱液吸收后，使ＳＯ，气
产物一般含水３（７％：干噪温度过高，时间过Ｋ，将 吸收完全，尾气可以直接排入大气。

４小结
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Ｄ：ＦＦ．＾Ｎ１札￡ｔ口口口…，
图ｌ产品的ｔ射线衍ｌｊ围
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醣钠的实验方法和实验条件，县有一定的应用价值。
４０ 明 ∞

４．１ 以二氧化琉雌Ｉ气和稀氧氧忆｛＾为熙料，制ｆ导焦 参考文献

亚硫酸钠产品，产品抒ｆ－学兮析≠二ｘ碍＝｜线分析， １ ，、津化工研究吐等“无｝凡盐工业手册”、下｛坍，化学工、吐出版社，
北；ｉ，１９８。・３５９
Ｎａ２Ｓ，（）Ｅ含暑大于９６％；
４ ２ Ｓ０２烟气经碱气。《帔≮理后可羔控制＼七气，
（１９９８年１２月牧稿）
可有效治理珂、境污崇：
作者简舟张纠：华，』（，３（】岁．讲师。
４ ３ 提供ｊ’嘲巧氯氧化÷内ｉ￡基本厚制制鲁焦皿硫

Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎａ，Ｓ，Ｏ‘ｆｒｏｍ ｄｉｌｕｔｅ ＮａＯＨ

Ｚｈａｎｇ Ｈｕａｎ—Ｈｕａ．Ｘｉａｏ【：ｌⅢＭｉｎ

（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ（：ｈｅｍｉｒａｌ Ｅｎｇ＂７ＰＰ，１ｉｎｇ，（；…ｚ ｎｇｄｌｍｇ Ｕｎｉ ｚ”ｒｓｉｔｙｆ矿Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ，５１００９０）

Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｍｅｔ［ｖＭ ａｎｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｉ ｍｍ＿ｌｕｆａｅｔｕｒｉｎｇ Ｎａ２Ｓ２０ｓ ｆｒｏｍ ｓｆ）！ａｎｄ ｄｉｌｕｔｅｄ ＮａＯＨ

ｗｅｒｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ’ｌ＇ｈｅ ｐｒｏｄｕｒｔ Ｗｇ．Ｓ ａｎａｌ，ｓｅｄ ｂｙ ｃｈｅｍｉｃａ［ｍｅｔｈｏｄ ａ ｒｉｄ Ｘ—ｒａｙ，ａｎｄ ｒｅｓｕ［ｒ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏ—

ｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｎａ２岛０５ Ｗｒ＇ＩＳ Ｈ１０ＦＣ ｒｈａｎ ９６ ｐｅｒｃｅｎｔ

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