GEOQUÍMICA DA HIDROSFERA

Prof. Antônio Fernando de Souza Queiroz

 Grandes ambientes externos da Terra
• Litosfera Ö
crosta
superficial
terrestre
• Atmosfera Ö
invólucro
gasoso que
rodeia a Terra

• Biosfera Ö "Zona estreita de interação

entre a atmosfera, hidrosfera e a litosfera,
onde a vida é prolífera, graças a
conjugação favorável da água, do ar e da
energia radiante."
 Hidrosfera
• Camada descontínua de água (líquida e
sólida) em contato com a superfície da
Terra
• Oceanos (mares e
golfos associados)
• Lagos
• Rios e correntes
• Água subterrânea
• Neve e gelo
 Distribuição da água na Hidrosfera
3
Volume (km ) Massa (g) Porcentagem (%)
9 24
Água do mar 1,37 x 10 1,4 x 10 97,2
7 22
Gelo 2,9 x 10 2,9 x 10 2,0
6 21
Água subterrânea 8,4 x 10 8,4 x 10 0,6
5 20
Lagos (água doce) 1,3 x 10 1,3 x 10 0,009
5 20
Lagos (água salgada) 1,0 x 10 1,0 x 10 0,007
4 19
Vapor d’água 1,3 x 10 1,3 x 10 0,009
3 18
Rios 1,3 x 10 1,3 x 10 0,0009

• Oceanos Ö ≈97% massa da HIDROSFERA

Ö composição tomada como composição
média da HIDROSFERA.
 Comparação entre principais elementos
contidos nas águas do mar x águas de rios

Água do rio Água do mar

Cátions
(%) (%)
HCO3 48,6 0,41 Oceanos Ö Na+>Mg++>Ca++
SO4 9,3 7,68 Rios Ö Ca++ >Na+>Mg++
Cl 6,5 55,05
Ca 12,5 1,16
Ânions
Mg 3,4 3,69
Na 5,3 30,61 Oceanos Ö Cl->SO4- ->HCO3-
K 2,0 1,10
Fe 0,6 < Rios Ö HCO 3
- > SO - -> Cl-
4
SiO2 11,0 <
Sr, H3BO3, Br < 0,30
 Composição das águas terrestres
• Massa das águas terrestres <<< massa da hidrosfera
3% 97%
• Somente 1% dessa água está acessível na superfície
Distribuição das águas terrestres acessíveis na
superfície

Lagos 52%
Retenção do solo 38%
Atmosfera 8%
Água nos organismos 1%
Rios 1%
Formas de apresentação da composição
da água do mar
• Clorinidade (Grau de cloro)
– Peso em gramas de um sal de Hg
necessários para precipitar halogenetos em
0,3285 kg de água
– Quantidade total de Cl-, Br-, I- e F- contidos
em 1 kg de água do mar
– Resultados fornecidos em g/kg
Formas de apresentação da composição
da água do mar
• Salinidade
– Quantidade de sólidos dissolvidos (g) em
1 kg de água do mar
– Salinidade média da água do mar em
Salvador Ö 38
Formas de apresentação da composição
da água do mar
• Campo
– Salinômetro (refratômetro)
– Condutivímetro Ö grau de condução da
corrente elétrica de uma solução salina
ÖxTo Ç Cond.
Ç Sal.
Formas de apresentação da composição
da água do mar
• Variação é função:
– Efeitos da concentração
• Evaporação
• Formação de gelo
– Efeitos de diluição:
• Precipitação atmosférica
• Contribuição fluvial
• Derretimento do gelo
 Concentração dos principais
componentes da água do mar
Componente g . kg-1 % Adaptado de Brownlow, 1996)
Cl 19,350 55,05 > 85%
Na 10,760 30,61
SO4 2,712 7,68 > 99%
Mg 1,294 3,69
Ca 0,412 1,16
K 0,399 1,10
HCO3 0,145 0,41
Br 0,067 0,19
Sr 0,0079 0,07
H3BO3 0,0046 0,03
F 0,0013 0,01
> 99,9%
 Águas terrestres

• Apesar da massa È massa Ö

importantes em atividades geoquímicas
– Meteorização
– Pedogênese
– Erosão dos continentes
– Determinante no ciclo geoquímico das
espécies químicas
– Determinante na composiçaõ da água do
mar
– Processos que envolvem a biota
 Águas terrestres
• Litologia Ö composição das rochas solos
e sedimentos que estão em contato com
as águas
• Clima Ö temperaturas médias e
composição das águas das chuvas
• Vegetação Ö tipo de vegetação
• Relevo da área drenada Ö forma do
terreno
 Origem e evolução dos oceanos
• Hipótese: 03 períodos principais

• 1º PERÍODO Ö ≈ 4 b.a.
• Diferenciação primária da Terra
È Resultado
Crosta quente e de composição basáltica
Atmosfera similar a dos gases vulcânicos
(90-95% H2O (vapor)+HCl+HF+H2S+HBr+S+CH4+NH3+gases
nobres)
 Origem e evolução dos oceanos
• Hipótese: 03 períodos principais

• 1º PERÍODO Ö ≈ 4 b.a.
• Diferenciação primária da Terra
È Resultado
Condensação do vapor d’água ocorre quando a
temperatura da crosta se torna inferior a
100°C (± 3,5 b.a.) Ö significa dizer após
± 500 anos

Assinalar Ö Idade das rochas sedimentares

mais antigas Ö ± 3,4 b.a.
 Origem e evolução dos oceanos
• 2º PERÍODO Ö ≈ 3,5 a 1,5 b.a.
• Primeiros oceanos Ö ricos em gases ácidos
+ NH3
È Conseqüência
Intensa meteorização da crosta
È
Dissolução de grande quantidade de cátions
básicos e silício
È
Neutralização progressiva do mar Ö salinidade
similar à atual Ö exceto para CO3-- e HCO3-
que continuavam ausentes
 Origem e evolução dos oceanos
• 3º PERÍODO Ö Oceanos modernos
• Inicia-se a fotossíntese no mar
È Conseqüência
Aumento da concentração de O2
È
Ambiente se torna oxidante

S-- Æ SO4--
Fe++ Æ Fe2O3
NH3 Æ N2
CO, CH4 Æ CO2, H2O
 Origem e evolução dos oceanos
• 3º PERÍODO Ö Oceanos modernos

CO3-- e HCO3- Ö começam a ser abundantes

È
Função normalmente da seguinte reação

CO2 (fotossíntese) + ⇔ H2 CO3 ⇔ H+ +H CO3-

(lenta) (rápida)
Posteriormente pode ocorrer a dissociação
H CO3-⇔ H+ + CO3--
Balanço de materiais dissolvidos no
oceano
• Baseado no Modelo de Estado Estacionário
È
Quantidade de elementos Quantidade de elementos
introduzidos por unidade = depositado nos materiais
de tempo sedimentares ou incorporados
à atmosfera
Balanço de materiais dissolvidos no
oceano (Segundo Hidrosfera3.html, 2002)
• Baseado no Modelo de Estado Estacionário

È Conseqüências

1) A composição da água do mar se

manteve constante desde o Cambriano,
evitando a acumulação de espécies
químicas tóxicas Ö Cu, As, Se, etc.
Balanço de materiais dissolvidos no
oceano (Segundo Hidrosfera3.html, 2002)
• Baseado no Modelo de Estado Estacionário

È Conseqüências

2) Permite definir para cada elemento Ö

tempo de residência
A = Quantidade total dos elementos na água do mar
T= A δA = Composição média da água de rios e volume
que aporta ao oceano
(δA/δt) δt = velocidade média de sedimentação marinha
e composição média do elemento nos sedimento
marinhos
Balanço de materiais dissolvidos no
oceano (Segundo Hidrosfera3.html, 2002)
• T Ö reflete a variabilidade da reatividade
química dos elemento na água do mar
È
Elemento não é incorporado prontamente
nos minerais sedimentares comuns
Elemento não é facilmente removido pelas
reações biológicas
Alto T Ö Baixa reatividade Ö Na+
Baixo T Ö alta reatividade Ö Mn++ Ö MnO2
 Exemplos de tempo de residência de
elementos na água do mar
Elemento Tempo de residência (anos)
Na 2,6 x 108
K 1,1 x 107
Mg 4,5 x 107
Ca 8,0 x 106
Si 8,0 x 103 (atividades orgânicas Ö diatomáceas)
3
Mn 1,4 x 10 (nódulos de MnO2)
Al 1,0 x 102 (minerais de argila)
 Análise geoquímica de águas

• Trabalhos de campo
– Amostragem
• Tipo de amostrador - depende do estudo
• Laboratório de campo
– Filtração
– Adição de preservativos
– Conservação das amostras - “Standard Methods”
• Análises físico-químicas “in situ”
– Analisadores portáteis
 Análise geoquímica de águas

• Análises físico-químicas “in situ”

 Análise geoquímica de águas
• Laboratório
– Escolha da técnica analítica
– Determinação da porcentagem de erro do
balanço iônico Ö Método de Schoeller (1962)

ΣC+ - ΣA-
R= x 200
ΣC+ + ΣA-
C+ = Concentração de cátions (meq/L)
A- = Concentração de ânions (meq/L)

Análises confiáveis - R <= 5%

 Análise geoquímica de águas
– Estudos das fácies químicas das águas Ö
Fórmula iônica (Método de Matray, 1988)

OCEANOS

Cátions Ö Na+ > Mg++ > Ca++

ÂnionsÖ Cl- > SO4- - > HCO3-

RIOS

Cátions Ö Ca++ >Na+ > Mg++

ÂnionsÖ HCO3- > SO4- - > Cl-

 Análise geoquímica de águas
• Interpretação de dados
• Tipo 1 - Maioria das amostras
Cl- > SO4- - > HCO3- ≅ água do
Na+ > Mg++ > Ca++ ou K+ mar
• Tipo 2 - MAR 13 e SAM 14
Cl- > HCO3- > SO4- - ≅ água de
Na+ > Mg++ > Ca++ > K+ rio

Interpretação - Maioria das águas mostra forte influência

de águas oceânicas, na região estuarina.
Análise de metais pesados em água

Estudo de Caso

Concentração de metais pesados em

águas da Baía de Todos os Santos
(Bahia-Brasil), em relação às águas dos
rios Mississipi (EUA) e Reno (Europa)
(Queiroz, 1992)