Modelado y Minimización de sulfato de bario Escala

Alan W. Rudie, USDA Forest Service, Laboratorio de Productos Forestales, Madison, WI Pedro W. Hart, MeadWestvaco Corporation,
Corporate Research Center, Chillicothe, OH

Resumen El mayoría de el bario presente en el proceso de fabricación de pasta sale del digestor como carbonato de bario. Bario carbonato se disuelve en la

planta de blanqueo cuando el pH cae por debajo de 7 y, en caso de bario y sulfato las concentraciones son demasiado alta, comienza a precipitar como

sulfato de bario. El bario es difícil de controlar debido a un molino no puede evitarlo transición-carbonato-a sulfato mediante tecnología de blanqueo común.

Un ventaja en el control de las escalas de bario es que el sulfato, una vez formado, no redisolver a cualquier grado apreciable, y esto reduce la velocidad a la

que la escala de barita se puede formar en otra ubicaciones en la planta de blanqueo. Un molino tiene relativamente pocas opciones para controlar el sulfato

de bario escala. El primero es para asegurar muy buena descortezado para minimizar bario entrar en el molino con el madera. La segunda opción es la de

minimizar el contenido de sulfato de la primera etapa de dióxido de cloro en la planta de blanqueo. Sulfato se reduce al mínimo a través de buena acción de

lavado marrón y mediante el uso de ácido sulfúrico para el control de pH en lugar de generador de dióxido de cloro ácido gastado. Sulfato también se puede

reducir por el funcionamiento de la etapa inicial de dióxido de cloro a pH más alto, pero esto va a funcionar sólo en los molinos dónde escalas de calcio no son

una preocupación. Una tercera opción es utilizar modificadores de cristalización (inhibidores de escala). Escala inhibidores pueden ser una solución cara,

pero son eficaces en retrasar la precipitación, y si la ubicación se pueden mover de bombas y tuberías de proceso en una torre, el impacto de la escala es reducido.

Debido a que el sulfato de bario no redisolver en la planta de blanqueo, una barita depósito es menos probable que vuelva a ocurrir en otra parte de la planta

de blanqueo.

Introducción Pulp plantas molino de blanqueo tienen problemas experimentados con escala mineral sulfato de bario desde el advenimiento de blanqueo
continuo. Sin embargo, el cambio al dióxido de cloro iniciado secuencias de blanqueo en la década de 1990 resultaron en una aumento imprevisto
de los problemas de incrustaciones minerales, entre ellos varios molinos con significativo escala sulfato de bario. De las tres escalas minerales
comunes encontrados en plantas de blanqueo (sulfato de bario, oxalato de calcio, y carbonato de calcio), sulfato de bario es el más difíciles de
eliminar y los más difíciles de prevenir. También tiende a coprecipitate sulfato de radio, lo que resulta en un depósito radiactivo que requiere un
manejo especial cuando remoto.

La prevención de incrustaciones de sulfato de bario se difícil porque el ion sulfato es ubicuo en una fábrica de pasta y planta de blanqueo. El dianión
sulfato es el producto neto de azufre unido sobre la pasta marrón, azufre Continuar de marrón stock de lavado, y el ácido usado para ajustar el pH en
la planta de blanqueo. Bario incrustaciones de sulfato es difícil de eliminar porque sulfato es un ácido fuerte y el dianión persiste hasta un pH por
debajo 2. escala Barita requiere ácidos fuertes para disolverse, y el ácido usado no puede ser ácido sulfúrico. El tratamiento habitual es más -mecánica
de fractura y la eliminación de los depósitos con intensa agua lavado, normalmente se conoce como chorro de agua. Esto es similar a tratar de
demoler una concreta calzada con una arandela de presión.
UN molino puede tomar unos pocos medidas un tanto simples para tratar de eliminar incrustaciones de sulfato de bario. La primera consiste en minimizar el

contenido de corteza de la madera. metales traza son a concentraciones significativamente más altas en la corteza de lo que son en madera limpia. 1,2 Buena

descortezado es la única manera eficaz de reducir de bario en el molino. Para los molinos que se encuentran experimentar escala sulfato de bario, una

reducción de bario tenido en el molino disminuye directamente la cantidad de escala.

Teniendo asegurado eliminación corteza eficaz, los siguientes medios más eficaces de reducir o eliminar de bario incrustaciones de sulfato es eliminar el uso

de ácido gastado del generador de dióxido de cloro para pH ajuste en la planta de blanqueo. ácido gastado es una mezcla de sulfato de sodio (Na 2 ASI QUE 4)

y bisulfato de sodio (NaHSO 4) y agrega cuatro veces más sulfato a una planta de blanqueo como lo hace comercial ácido sulfúrico (que se detalla más

adelante en este documento). concentración de sulfato en la primera dióxido de cloro etapa también puede ser reducido por optimizando marrón stock

lavado. sulfuro de sodio usado en la fabricación de pasta kraft es S (-II) (azufre en el -2 estado de oxidación), el azufre estado más reducido se encuentra

comúnmente en. Sulfato de ácido sulfúrico, S (VI), es el estado más oxidado que el azufre es típicamente encontrado en. Debido a que el dióxido de cloro es

una potente sustancia química oxidante, se oxida todas las formas de azufre que entran la planta de blanqueo a sulfato. Aparte de la instalación de una

etapa de oxígeno, el molino no puede hacer nada sobre el azufre que está unido físicamente a la pulpa como tioles, pero puede vaciar este último sulfuro, sulfato,

y estado de oxidación intermedio aniones que contienen azufre. Un molino puede realizar en menos tres beneficios por mejorar marrón stock de lavado:

1. Menos cloro dióxido se desperdicia compuestos de azufre oxidantes reducida.

2. menos de base (NaOH, Na 2 CO 3, y NaHCO 3) se remanentes en la planta de blanqueo. esto reduce
el cantidad de ácido sulfúrico necesario para alcanzar el D 0 etapa objetivo pH.

3. Riesgo de incrustaciones de sulfato de bario se reduce y, si no se elimina, se ralentiza la deposición.

Como parte de una escala sulfato de bario proceso de reducción, el molino debe evaluar el uso de ácido y, de manera importante, cáustica en uso la
planta de blanqueo. La cáustica se debe neutralizar en alguna parte, y un método de reducir la demanda de ácido sulfúrico es reducir el uso de
hidróxido de sodio. Un buen lavado es importante, en particular después de la D 0 etapa porque este es el mejor lugar para eliminar el bario la planta
de blanqueo. los el uso de agua de lavado a contracorriente también puede contribuir a problemas. Directo lavado a contracorriente, donde E 1 filtrado
etapa se utiliza para lavar D 0 pulpa y D 1

filtrado se utiliza para lavar E 0 pulpa, ayuda a atrapar metales traza insoluble en álcali en la etapa de extracción. los alcalino etapa de extracción filtrado
promueve oxalato y precipitación con sulfato en el D 0 estera etapa, aumentando la cantidad de bario y calcio arrastrado en la pulpa y llevado en la
extracción escenario. También eleva el pH de la D 0 filtrado, lo que aumenta la necesidad de ácido sulfúrico en esta escenario. El ácido D 1 filtrado
utilizado en la lavadora etapa de extracción hace que el calcio y bario carbonato de disolver. Algunos se lava a través de en el tanque de sello
extracción etapa de lavado, y el resto termina en el D 1 filtrado etapa, donde vuelve a la etapa de extracción en el agua de la ducha. etapa Jump y
métodos de división de reciclaje etapa de filtrado tienen menos problemas con metales traza.

los resto de este papel se presentará la ciencia para apoyar estas recomendaciones, a partir de una breve revisión de la teoría
química de la precipitación y luego discutir los diversos aspectos de bario en la planta de celulosa y la planta de blanqueo:

• Bario sulfato solubilidad (producto de solubilidad)

• El estado de bario en el digestor (parte del problema)
• Base ácida química para el sulfato y ácido por qué gastado contribuye a escala de bario

• Bario incrustaciones de sulfato en las lavadoras

Química examen de Productos químicos solubilidad es definida por una expresión de equilibrio conocido como el producto de solubilidad. La química ecuación
para la precipitación de sulfato de bario es

Licenciado en Letras 2+ + ASI QUE 42- → BaSO 4 ↓

los ecuación especifica la divalente catiónico, de bario, y el anión divalente, sulfato. Bisulfato
-
(HSO 4 ) hace no participan directamente en el proceso de precipitación. La flecha hacia abajo siguiendo BaSO 4 indica que es un
precipitado.

monovalente cationes tales como sodio y potasio raramente forman complejos, y la concentración total de la solución está muy cerca de la concentración
de catión monovalente. Con cationes divalentes tales como Ca 2+ y Ba 2+, esto no es exactamente el caso. Los cationes divalentes forman
complejos débiles con la forma de base de ácidos orgánicos y con el anión hidróxido. La constante de formación de bario con acetato es 2,6,
con oxalato es 204, y con catecoles, alrededor 10.000. También forman complejos fuertes con quelante productos químicos tales como ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA, 6 × 10 7)

y dietilentriaminopenta-acético (DTPA, 6 × 10 8). En un análisis riguroso dolorosamente, todas estas posibilidades complejos deben ser evaluados como
equilibrios interdependientes para llegar a la verdadera divalente libre catión concentración. Para el D 0 etapa, que es conveniente hacer caso omiso de
estos equilibrios. Persson y Ulmgren han mostrado un efecto de la demanda planta de blanqueo de oxígeno químico (COD) el aumento de la aparente solubilidad
del sulfato de bario. Esto es probablemente debido a los complejos relativamente débiles formado entre bario y los ácidos orgánicos comunes en planta
de blanqueo filtrados. 3 La orgánica ácidos son en gran parte protonado a un pH de 3 y por debajo. Incluso si está presente DTPA o EDTA, que no son
muy eficaces como agentes quelantes a pH bajo. 3 El análisis resultante proporciona un peor caso para problemas de escala. cationes trivalentes tales
como Fe 3+ y Al 3+ rara vez existen en el estado trivalente, y el solución química de estos metales es bastante complejo. Afortunadamente, éstos rara vez se
producen en la planta de blanqueo escamas.

Con el anión, el equilibrios que compiten son una preocupación. El equilibrio de la competencia más importante es la base ácida equilibrio
(discutido en detalle en un documento anterior y no
-
reiterado aquí 4). Pero el sulfato está en equilibrio con bisulfato (HSO 4 ) a pH alrededor 2. Este equilibrio es la fuente de el efecto de tamponamiento
de ácido y pasado ha tenido en cuenta en la determinación de la divalente sulfato de anión concentraciones utilizadas en este documento. A un
pH de 2.5, sobre
-
80% del sulfato total (H 2 ASI QUE 4 + HSO 4 + ASI QUE 42-) está en el estado divalente.

los equilibrio expresión para el bario precipitación con sulfato es

2-
[Licenciado en Letras 2 +] F Licenciado en Letras[ ASI QUE 4] F SO4 = K sp

El precipitado no se muestra en la expresión de equilibrio, ya que no está presente en solución y es ha asignado una actividad de 1.
Tras el uso de químicos estándar, se utilizan los corchetes
a indicar molar o molal concentración. Los términos F Licenciado en Letras y f SO4 son los coeficientes de actividad y convertir los iones a su actividades
molares respectivas. La actividad también ha sido discutido en el documento anterior. 4 En ion planta de blanqueo concentraciones, la actividad de
un ion divalente es aproximadamente la mitad del molar concentración. En este trabajo, f Licenciado en Letras y f SO4 se supone que son ~ 0,5. 5,6

marrón Valores De los bario rastro rieles común en madera, de bario es típicamente presente en la concentración más baja y está por lo general de preocupación
sólo en maderas duras. Análisis de pasta marrón de cuatro molinos de madera dio una bario promedio concentración de 42 mg / kg sobre una base
secada al horno, con una alta concentración de 61 mg / kg y una baja concentración de 21 mg / kg. Análisis de cinco líneas de maderas blandas dio
un promedio de 9.2 mg / kg en el cafe pulpa de valores. La gran mayoría de este bario entró en el molino con las virutas y, como calcio precipita en el
digestor. Debido a la muy baja concentración, el estado de bario en la madera no se conoce, pero en las líneas de madera que está presente en
aproximadamente 4 × 10 -5

molar total concentración en el digestor. Dos alternativas posibles para el estado de bario en el digestor son sulfato de bario y carbonato de
bario. En la habitacion temperatura, sulfato de bario tiene un producto de solubilidad de 1.1 × 10 -10, y el producto de solubilidad para el
7
carbonato de bario es 2,6 × 10 -9.
En el cocina la temperatura, la productos de solubilidad de carbonato de bario y sulfato de bario son casi igual, ~ 3 × 10 -9 ( Figura 1). Al final de un típico

cocción kraft convencional, la concentración de carbonato es de alrededor de 33 gpl (0,31 M) y sulfato de alrededor 0,88 gpl (0,0062 METRO). Haciendo

caso omiso de las actividades de iones y compitiendo equilibrios, estas concentraciones de aniones limitan el bario soluble a aproximadamente

9,7 × 10 -9 bario molar como carbonato y 4,8 × 10 -7 molar como sulfato. En estas condiciones, la mayor parte de se espera que el bario para ser
carbonato de bario como insoluble. Esto es fundamental para comprender el bario problema de escala. Si bario precipitado en el digestor
como el sulfato, se No se disolvería a cualquier apreciable medida en el D 0 escenario y molinos no sufrirían de
4.0E09
BaSO4
3.5E09
BaCO3

3.0E09
Producto de solubilidad

2.5E09

2.0E09

1.5E09

1.0E09

5.0E10

0.0E + 00
sulfato de bario significativa problemas 0 50 100 150 200
de escala. La locación donde
el bario carbonato debería Temperatura, do
precipitado se
Figura 1. Influencia de la temperatura en el producto de solubilidad de sulfato de bario y carbonato de bario. K sp calculado
a partir de la energía libre.
además crítico comprensión el bario problema de escala. Con la excepción de la pared celular externa de las fibras de perímetro en una viruta, bario en
las fibras está más cerca de un lumen de células que el exterior de la chip. No hay superficie de la fibra exterior dentro del chip, sólo los lúmenes.
Por defecto, la mayor parte del bario carbonato tiene que estar dentro de las fibras y no se puede lavar a cabo sin bajar el pH a disolver el carbonato.
Estos dos factores críticos que no se pueden cambiar y molinos de fuerza para hacer frente a bario en la planta de blanqueo.

blanqueo y La primera de bario cloro etapa de dióxido opera con un pH final objetivo típico de 2,5 a 4.0. Para molinos con calcio oxalato problemas
de escala, la recomendación es generalmente para reducir el pH a 2.5. 8,9

Carbonatos no son estables a un pH inferior neutral. A este pH, la mayor parte del carbonato es en la forma de ácido carbónico, que desproporciona
en CO 2 y agua. CO 2 tiene una baja solubilidad en agua, en particular en mayor temperaturas, y termina liberados a la atmósfera. Esta bario fuerzas
de reacción en solución, donde es libre para ser lavado al final de la D 0 etapa o para reaccionar con otro moléculas, tales como el anión sulfato.
Uso de la nominal 4 × 10 -5 concentración de bario M en el digestor y ajustar por la diferencia en la consistencia, el molino media tendrá un bario concentración
alrededor de 2 × 10 -5 Los valores reales M. en la alcantarilla de ácido de los cuatro molinos de madera dura fue de 1 a 2 mg / kg o
aproximadamente 1 x 10 -5 M. Hasta este punto del proceso, la planta no ha tenido mucha capacidad real para controlar o minimizar la escala de
bario. El d 0 etapa es la primera y mejor oportunidad de controlar bario. Si bario sulfato precipita en la D 0 etapa, se asegura que el resto de el
proceso funcionará saturada en bario y sulfato y cualquier cambio de proceso que reducen solubilidad probablemente se encontrará con alguna
escala. Un ácido tamaño de la máquina de papel usando alumbre es un lugar común para observar esta triste realidad.

En proceso administración de bario en el D 0 etapa se limita a controlar el anión sulfato. Secundario posibilidades de control incluyen la
reducción de la bario soluble usando quelantes o controlar precipitación usando químico inhibidores.

Sulfato Control de eliminación de incrustaciones de sulfato de bario en el D 0 etapa significa minimizar sulfato. Para molinos que no también sufrir de calcio

la precipitación de oxalato, esto se puede lograr poniendo en funcionamiento el D 0

escenario en el lado de alta pH de la mejoramiento ventana-cerca de pH 4.0. El segundo cambio crítico (se indica en el introducción) es eliminar el uso
de ácido gastado desde el generador de dióxido de cloro para el control de pH en la planta de blanqueo. 10 ácido gastado, también referido como
sesquisulfato de sodio, es una mezcla de sulfato de sodio y bisulfato de sodio. La composición es variable, pero es a menudo aparece como Na 3 SA 2 O
8. Más exactamente, es (Na 2 ASI QUE 4) n ( NaHSO 4) m. La primera mitad de la sustancia química fórmula es sulfato de sodio solo. No contribuye en
nada a ajustar el pH y sólo sirve para aumento sulfato concentración y el potencial de bario para precipitar y la escala formulario. los segunda parte
es bisulfato de sodio-it contribuye un mol de ácido por cada mol de sulfato. Compare esto con ácido sulfúrico, que contribuye solo ½ mol de sulfato
por cada mol de ácido y es fácil ver por qué el ácido gastado es un problema incrustaciones de bario a punto de ocurrir. En los objetivos de pH más
altos

- alrededor de pH 4-gastado ácido añade cuatro veces más sulfato a la D 0 etapa como lo hace el control del pH con ácido sulfúrico. En la diana de
bajo rango-pH 2,5 la situación es aún peor. ácido gastado es una
búfer que no puede producir un

pH por debajo de
Ácido sulfúrico
aproximadamente 2.0. A pH

2.5, la cantidad de sulfato de añadida sesquisulfato

es seis veces las cantidad

necesaria para alcanzar este

pH con ácido sulfúrico (Figura 2). pH

45
los concentración de sulfato
a pH
23
2.5 de La Figura 2 es
1.4 mM cuando se usa ácido
sulfúrico y 9 mM cuando se 01
utiliza pasado ácido. 11 Utilizando
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
el concentración media de
bario de Sulfato m / L

1 × 10 -5 y
Figura 2. La concentración de anión sulfato cuando se usa ácido sulfúrico y de sodio
actividad coeficientes sesquisulfato para el control de pH.
de 0,5, el producto de iones utilizando ácido sulfúrico es (1 × 10 -5) ( 0.5) (1.4 × 10 -3) ( 0.5) = 3,5 × 10 -9. Con ácido gastado, el producto iónico es 2,2 × 10 -8. A 75

° C, la producto de solubilidad de sulfato de bario es de 5 × 10 -10. El uso de ácido sulfúrico, la producto iónico para sulfato de bario excede el producto de

solubilidad en un factor de 7. Debido a una número de factores, incluyendo sobresaturación y la formación del complejo, los problemas de escala, a

menudo no son encontrado hasta que el producto iónico supera el producto de solubilidad en un orden de magnitud o más (un factor de 10). Con ácido

gastado, el producto iónico excede el producto de solubilidad en un factor de 40. Esta condición es mucho más probable que resulte en la precipitación y

a menudo escala.

los encima análisis es para pH el ajuste de agua y contiene una serie de simplificaciones que necesitan ser discutido:

• Gran parte de la ácido en un D 0 escenario es subproducto ácido clorhídrico. Para una línea de madera con un kappa de entrada 16 y un factor Kappa de 0,2,

esto contribuye 0,018 mol / L de ácido. Si no fuera por otras cuestiones (Discutido más adelante), esto es suficiente ácido para proporcionar un pH por

debajo de 2 y eliminar la necesidad de ácido sulfúrico en el D 0 escenario.

• La pulpa de madera contiene grupos de ácido carboxílico que hacer que se comporte como una resina de intercambio iónico fenólica y. Los
ácidos fenólicos van desde el estado de base al estado de ácido como el pH cae por debajo 10. El mayoría de la aniones carboxilato están
protonados a un pH por debajo 4. A pH 3, 100% de los fenoles y 90% de los ácidos carboxílicos están en la forma de ácido, y puede casi ignorar
el ion efecto de intercambio de bario. Pero no se puede ignorar la química ácido-base. UN Stock marrón típico tiene aproximadamente 100 meq
de grupos de ácido carboxílico por cada kilogramo de pulpa y nominalmente un número igual de fenoles. En% de consistencia 10, este
 asciende a alrededor 0,01 a 0,02 moles de base por litro de pulpa. La gran mayoría de estos carboxilato grupos necesitan ser neutralizado para
alcanzar un pH de la solución de 2.5. Esto añade 5 a 10 mM de sulfato a la solución.

• Marrón stock no entra la planta de blanqueo libre de azufre, y como se ha señalado en la introducción, todo el azufre compuestos son
oxidados a sulfato por dióxido de cloro. Para los molinos de madera en el piscina análisis, los promedios de pulpa Stock marrón 300 mg /
azufre total kg. A las 10% consistencia, esto añade otro 1 mM de sulfato a la D 0 escenario.

• Pocos molinos operar con agua molino como la única agua añadida a la D 0 escenario. Más usado 1 filtrado en el lavadora duchas y un poco de cascada D

adicional 1 filtrado desde el tanque de sello arandela en el D 0 escenario. Idealmente, la única sulfato en la D 1 etapa es lo que lleva a través de la planta

de blanqueo de D 0, pero molinos el uso de la máquina de papel de aguas blancas en lejía arandelas de la planta se pueden añadiendo sulfato

considerable a la D 1 o D 2 etapas. Este sulfato trabajará de nuevo a la D 0 en el contracorriente proceso de lavado.

Tomando estas valores como una buena estimación, la pasta marrón requiere ~ 0,015 moles de ácido para neutralizar el ion sitios de intercambio. el
cloro dióxido ofrece 0,018 moles, dejando 0,003 moles exceso de ácido. Con agua, ácido sulfúrico necesario 0,0018 moles de H 2 ASI QUE 4 o 0,0035
moles de ácido a conseguir un pH de 2.5. 11 Restando el exceso de hojas de HCl 0,0005 moles de ácido adicional necesarios en la etapa, que es 0,25
mM de ácido sulfúrico o sulfato añaden. Esto es sobre ácido sulfúrico 0,25% en la pulpa y está en el intervalo normal para los requerimientos de
ácido en una madera dura D 0 escenario. Total sulfato es ahora 0.25 mM, más 1 mM de azufre en stock marrón, para un total de 1.25 mM. Esta caso proporcionaría
un análisis de filtrado de azufre de 40 mg / kg. Cuatro de las seis líneas de blanqueo que han sido analizadas tienen concentración de 30-50 mg / kg
de azufre en las alcantarillas de ácido. El efecto neto de la factores enumerados es reducir la concentración de sulfato de 1,4 mm para el caso de
agua pura para 1.25 mM, y 80% del sulfato es de marrón stock arrastre.

los caso usando ácido gastado para ajuste del pH es similar. El agua necesaria 0.0055 moles de ácido gastado para llegar a un pH de 2.5. Ahi esta 0,003
moles de HCl generados por el ClO 2, dejando 0,0025 moles de ácido gastado sea necesario para ajustar el pH. Ese produce entre 4 y 5 mM de
sulfato. En esto caso, el 75% del sulfato es a partir del ácido gastado. El producto iónico es de alrededor de 1 × 10 -8 para el caso del ácido gastado.
(0.004 × 0,5 × 0,00001 × 0,5 = 1 × 10 -8). Con el producto de solubilidad de sulfato de bario a 75 ° C como 5 × 10 -10, con ácido gastado para el control
de pH, el molino hipotético excede el bario estable y sulfato concentración por un factor de alrededor 20.

bario en El arandelas casos de bario escala informó en los estudios de caso 8 todo se produjo en la etapa de dióxido de cloro primera lavadora. UN número

de cambios químicos se producen en el D 0 etapa que pueden contribuir a este problema. Pero tenga en cuenta que los tres molinos fueron capaces de

eliminar su escala de sulfato de bario al funcionar a una pH apropiado y no utilizando ácido pasaron para el control de pH.

El bario entra la planta de blanqueo como carbonato de bario en la pulpa sin blanquear que está normalmente a un pH por encima de 9. El ácido sulfúrico

cargado a la etapa de dióxido de cloro puede ser suficiente para bajar el pH por debajo de 7, pero el escenario es depende en última instancia de HCl

subproducto para lograr un pH final entre acerca de 2.5 y 4. Esto significa que el cambio de pH desde arriba 9 hasta por debajo de 4 se produce durante un
período de tiempo y con ello la reacción ácido-base de carbonato que hace que los carbonatos de calcio y de bario para disolver. El dióxido
de cloro reacciona con el azufre remanente, oxidando al anión sulfato. El resultado es que el concentración tanto de bario y sulfato puede
aumentar durante el D 0
escenario y el sulfato de bario puede precipitar cuando el interior de la D 0 torre donde la superficie es grande y pulpa el área de superficie
proceso es muy mínimo. Entre los posibles resultados, esto no es malo, pero casi asegura que el resto de el molino de proceso, planta de
blanqueo y papel, están operando saturado en bario y sulfato.

En el descarga de la torre, D 0 filtrado se utiliza para diluir la pulpa en la torre y esto también está saturado en sulfato de bario. Es probable que un poco más

fría que la torre y bajará el producto de solubilidad, lo que podría causar algo de precipitación o un poco escala alrededor del dispositivo de descarga. En el arandela,

la estera de fibra se espesa al 10% a 15% de consistencia. El filtrado aspirado a través de la estera se enfría al Alcanza el lado de presión baja del tambor.

Esto es más pronunciado en las arandelas de vacío, donde la pierna gota puede destellar un poco de vapor para aumentar la refrigeración. En un intento de

laboratorio para imitar una vacío arandela, 55 ° C el agua cayó 4 ° C a 5 ° grados C cuando se filtró a través de un filtro estándar de disco de vidrio

sinterizado utilizando un aspirador de laboratorio. El cambio de temperatura C 5 ° reduce la producto de solubilidad de 2,9 × 10 -10 a 2,6 × 10 -10. La

temperatura más baja provoca la precipitación adicional que se produciría en el alambre de lavadora y en la pierna de la gota. Esta es la razón más

probable para la escala formando en el cable.

En algunos casos, la estera puede comportarse como una resina de intercambio de iones, y esto proporciona otro mecanismo para la formación de escala en las

lavadoras. 12 Esto se observó en una lavadora de la etapa de extracción donde calcio incrustaciones de carbonato se encuentra en la escala de cuba y oxalato de

calcio formado en el filtrado tanque. El ion intercambiar mecanismo no se espera que contribuya a escala sulfato de bario formando en un D 0 escenario. El agua

de la ducha es por lo general a un pH más alto que la pulpa en el tapete. El aumento en pH aumenta la capacidad de intercambio iónico disponible para adsorber

de bario y se reducirá el concentración que penetra en la estera en la zona de lavado. También hay ninguna razón para que la D 1 filtrado utilizado típicamente

como agua de la ducha en D 0 a ser alta en sulfato porque el ácido es por lo general no es necesario en el luego las etapas de la planta de blanqueo. Una

excepción obvia es un molino la recepción de aguas blancas en la máquina de papel lejía etapa tardía arandelas pero sólo si el molino todavía se está

ejecutando una caja de entrada ácido. Ambos estas condiciones se invierten cuando intercambio iónico parecía estar contribuyendo a la escala.

Escala supresores y La cristalización Inhibidores El autores no tienen directa experiencia control de incrustaciones de sulfato de bario con inhibidores de la

cristalización o la escala supresores. Escala supresores utilizados en la escala de carbonato de calcio en digestores tienen reducido digestor relacionados con

la escala interrupciones, pero la experiencia con supresores de escala para controlar el calcio incrustaciones de oxalato en varios lugares la planta de

blanqueo en general, no ha sido positiva, la supresión de la escala la formación en un solo lugar sólo para que se muestran más adelante en la planta de

blanqueo. Los informes de las plantas que utilizan la escala supresores sobre sulfato de bario han sido favorables.

Escala supresores o más precisamente, inhibidores de la cristalización, parecen funcionar por varios diferentes mecanismos. 13 Por lo general no
impiden la formación de cristales, sino más bien evitar que se de crecimiento y puede evitar que se adhiera a las superficies. Efectivamente, el
producto químico activo concede o coordenadas a la superficie de un cristal y los bloques o bien los cationes o aniones
de adjuntando y prevenir el crecimiento adicional. Debido a que los cristales no crecen, muchos más necesidad de formar a alcanzar equilibrio, pero siguen

siendo muy pequeña y fácilmente suspendido. Si una escala comienza a formarse, el inhibidor se adhiere a la superficie de la escala y se mantiene como una

película o crece muy lentamente y puede ser manejado dentro de un programa de mantenimiento normal.

Existen varios razones por las cuales escala supresores deben ser más eficaz con sulfato de bario de calcio escamas:

1. los cantidad de sulfato de bario que puede formar es pequeño en relación con el potencial monte de calcio
oxalato o calcio incrustaciones de carbonato. Esto significa que la relación de supresor de área de la superficie de cristal es por lo general más favorable.

2. Una vez formado, sulfato de bario es casi inerte a pH por encima de 3. Puesto que las etapas posteriores de la lejía

planta Nunca ir por debajo de este pH, la concentración de bario soluble sigue siendo demasiado baja para formar una apreciable cantidad de escala.

3. los mayor temperatura y baja concentración de sulfato de las etapas posteriores favorecen la disolución de

algunos de los sulfato de bario arrastrado. No hay lugares en las últimas etapas, donde se invierte la tendencia y ocurriría
precipitación (que no sea el mecanismo térmico en las lavadoras de vacío). Esto es sin duda no es el caso con el calcio, donde
oxalato adicional (y carbonato) forma en etapas posteriores.

por molinos con alta de bario concentraciones en la madera y en donde otros métodos de control han fallado, el uso de la escala supresores pueden
proporcionar un alivio considerable de problemas de escala. cambios en el proceso son por lo general el más enfoque rentable para la resolución escalar
problemas, pero cuando estos fallan, el polímero supresores han logrado el control de incrustaciones de sulfato de bario.

Resumen La mayoría de el bario encontrado en una molino planta de blanqueo entra con la madera. Se espera a precipitar en la digeridor como
carbonato de bario, y gran parte de este precipitado debe ser atrapado en el fibras. el bario carbonato se disuelve cuando el pH cae por debajo de
7 en la primera dióxido de cloro escenario. Esta etapa está bien diseñado para la experiencia de bario precipitación con sulfato. El bario soluble concentración
está en el punto más alto en el molino porque la adsorción de los sitios de intercambio iónico de pulpa es suprimida por el bajo pH y no ha habido
mucha oportunidad de lavar el bario la pulpa. En Además, la primera etapa de dióxido de cloro requiere típicamente la adición de ácido sulfúrico
para alcanzar el pH etapa final de destino necesaria para controlar incrustaciones de oxalato cálcico. Finalmente, todo el azufre compuestos que
llevan en el D 0 escenario con la pasta marrón se oxida a sulfato en esta etapa, promover añadiendo a la sulfato concentración.

UN molino tiene una número de oportunidades para reducir o eliminar incrustaciones de sulfato de bario. metales traza en la corteza están en mayor concentración

que en la madera, y el molino puede lograr cierta reducción mediante la mejora de la descortezado. Mejora marrón stock lavado ayuda mediante la eliminación

de compuestos de azufre que la voluntad de lo contrario oxidar a sulfato en el D 0 escenario. El molino también puede reducir sulfato mediante el control de la

utilización de ácido sulfúrico en la planta de blanqueo. El d 0 pH puede aumentarse si la planta no lo hace tener problemas con oxalato de calcio. Si el generador

de dióxido de cloro se utiliza el molino de ácido gastado para pH control, esto se suma cuatro veces más sulfato a la planta de blanqueo de ácido sulfúrico.

Cambiar a ácido sulfúrico tiene eliminado incrustaciones de sulfato de bario en varios molinos. incrustaciones de polímeros
inhibidores puede ser efectiva, pero esta ruta suele ser más costoso y molinos debería tratar de resolver El problema con el proceso
de cambios antes de recurrir a esta alternativa.

Nota la Productos extranjeros Laboratorio se mantiene en colaboración con la Universidad de Wisconsin. Este artículo fue escrita y preparado por NOS Los
empleados del gobierno en tiempo oficial, y por lo tanto está en el dominio público y no sujeto a derechos de autor.

Notas finales

1. Magnusson, H., Mörk, K., y Warnqvist, B., “elementos químicos no de proceso en el sistema de recuperación de Kraft,”
Proceedings, 1979 Tappi Pulping Conferencia, pp 77-82.
2. Wong, UN., “Los problemas de la madera inorgánicos en la fabricación de pasta kraft de virutas de corteza,” Pulp and Paper Can, 84 (7).:

T170-T175 (1983).
3. Persson, M., y Ulmgren, P., “Deposición de sulfato de bario en plantas de blanqueo. Parte 2: Un modelo químico
que describe el solubilidad en D (etapa de dióxido de cloro) -filtrates,”Nordic Pulp y Research Paper J., 17 (3): 288-294 (2002).

4. rudie, AW, y Hart, PW, “Escala de Mineral Gestión de la Parte II. Química Fundamental “, Tappi J., 5 (7): 17-
23 (2006).
5. Persson, M., y Ulmgren, P., “Deposición de sulfato de bario en plantas de blanqueo. Parte I: solubilidad y factores
que afecta a la precipitación en D (cloro dióxido) -filtrates,”Nordic Pulp and Paper Res. J., 17 (3): 280-287 (2002).

6. Lange Manual de Química, 14a ed. Decano, editor de JA, McGraw-Hill, Inc., Nueva York, 1992, p 8.3.
7. CRC Manual de Química y Física, 76ª edición, Lide, ed., P 8-58.
8. Ciervo, PW, y Rudie, AW, “Gestión de Minerales Escala, Parte I, estudios de casos,” Tappi J., 5 (6): 22-27 (2006).
9. rudie, AW, y Hart, PW, “Gestión de la escala mineral, Parte III: Elementos No Proceso en el Libro
Industria," Tappi J., en prensa, Septiembre 2006.
10. Reid, RE., Bryant, PAG., Samuelsson, A, BASTA, J., “Minimizar BaSO 4 la formación de incrustaciones en plantas de blanqueo ECF,”

Proceedings, TAPPI 2003 Caída Conferencia Técnica, 67-1.

11. Un litro de agua requiere 0,0018 moles de ácido sulfúrico para alcanzar un pH 2.5. esto genera 0,0014 moles de sulfato de
y 0,0004 moles de bisulfato. sesquisulfato de sodio requiere 0.0055 moles de Na3HS 2 O 8 para lograr un pH de 2.5 y genera 0,0092 moles de sulfato y 0,0018
moles de bisulfato.
12. rudie, AW, y Hart, PW, “Modelado de la escala de lavado de minerales planta de blanqueo,” Actas de 2004 Tappi otoño
Conferencia Técnica, 35: 2 (2004).
13. Severtson, SJ, Duggirala, PY, Carter, PW, y Reed, PE, “Mecanismo y control químico de CaCO 3
la ampliación de la proceso kraft,”Tappi J., 82 (6): 167-174 (1999).
En: Ingeniería 2006, Pulpa y Conferencia del Medio Ambiente, Nov. 5-8, 2006, Atlanta, GA. Atlanta, GA:
TAPPI 2006