Elsa Paola Guillén Morales Licenciatura en Química Industrial
Métodos de modificación química del almidón
Método Tipos Proceso.
Reacción entre una suspensión de
almidón con un agente oxidante a
temperatura y pH controlados.
Se pueden usar diversos reactivos en
la oxidación química del almidón, los
más frecuentemente utilizados
incluyen; permanganato, dióxido de
nitrógeno, hipoclorito de sodio,
peryodato y ácido crómico. A
diferencia de los agentes oxidantes
comunes, NaIO4 es selectivo en su
reacción y solo se dirige al enlace
glucosídico C2-C3 permitiendo así que
el método de oxidación se produzca
Almidones en un sitio específico.
oxidados
Oxidación
Introducción de grupos aldehído a
partículas de almidón nativas donde
hay una serie de al menos dos
Radicales de
reacciones que ocurren. La primera
almidón
reacción es la oxidación de grupos
hidroxilo a carbonilo o carboxilo
grupos, que es seguido por la
Propiedades físicoquimicas
Formación de películas y
adhesividad, promoviendo la
liberación de agentes activos en
los sistemas de administración
de fármacos.
Viscosidad reducida, alta
claridad y estabilidad a bajas
temperaturas.
Aumenta las interacciones con
otras macromoléculas
biológicas, como las proteínas,
debido a las posibles reacciones
con los grupos amino e imino.
Estos derivados también pueden
formar derivados
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Aplicaciones
En el área de la biotecnología,
alimentaria y farmaceútica.
En aplicaciones biotecnológicas y
farmacéuticas, las modificaciones de la
viscosidad y la estabilidad térmica
tienen mayores implicaciones y
potencial de funcionalización.
La modificación de la morfología de la
superficie también tiene un efecto
significativo sobre la funcionalización de
la matriz ya que los cambios en esta
propiedad pueden dar como resultado
la biodegradación controlada de la
matriz de almidón.
Esto es de mayor importancia en los
sistemas de administración de fármacos
poliméricos en que la liberación del
agente activo se controla o se mantiene
durante un período específico con una
cinética de liberación predecible.
La viscosidad mejorada y las
propiedades térmicas alteradas debidas
a la oxidación además tienen
implicaciones en las propiedades de
hinchabilidad del derivado de almidón
que afectan la capacidad de captación
de agua, haciendo que los derivados
sean ideales para aplicaciones en la
mayoría de las formulaciones orales
tales como hidrogeles, tabletas y otros
dispositivos.
Los derivados de dialdehído-almidón los
convierte en buenos candidatos para la
aplicación en biotecnología para la
inmovilización de enzimas y en la
administración de macromoléculas
usadas en el tratamiento de
enfermedades.
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despolarización de cadenas mediante
la eliminación de los enlaces (1-4)
entre las unidades de glucopironosa.
Los acetatos de almidón DS bajos (0.01
y 0.2 DS) se producen comúnmente
usando anhídrido acético como
reactivo y un hidróxido alcalino,
típicamente de sodio, como
catalizador. El almidón nativo se activa
con el alcalino para formar un
alcóxido, un derivado de almidón más
reactivo que reacciona con el
hidróxido (OH-) para formar un
derivado acetilado. El almidón medio
Esterificación Acetilación
DS tiene valores de DS entre 0.3 y 0.1
y es generalmente soluble en agua,
pero no en la medida de los almidones
bajos en DS Los altos almidones de DS
(2-3) no son solubles en agua, pero son
solubles en disolventes orgánicos. La
eficacia y el grado de acetilación
dependen de la ultraestructura del
tipo de almidón que varía con el origen
botánico y las condiciones de reacción
específicas.
La carboximetilación (CM), es
preferida por su simplicidad y rapidez,
es un proceso de eterificación que
sustituye los grupos hidroxilo con
grupos carboximetilo aniónicos que
son menos polares. CM se deriva del
almidón nativo que pasa por una
Eterificación Carboximetilación reacción de dos etapas, en la que un
complejo de almidón activado
(comúnmente activado con NaOH) se
hace reaccionar con ácido
monocloroacético o su derivado de sal
mediante la síntesis de éter
Williamson, produciendo un derivado
de almidón CM.
hemiceacetilos / acetilos
reticulados que pueden producir
sistemas reforzados con
capacidad de hinchamiento
controlable tales como
bioplásticos e hidrogeles.
Capacidad de hinchamiento del
almidón a medida que aumenta
la absorción de agua.
Aumento de la solubilidad.
Retrogradación reducida debido
a la sustitución de los grupos OH
por grupos mas grandes.
Degrabilidad resistente.
Son hidrofóbicos.
Mejora de la hidrofilicidad,
facilitando así la absorbancia del
agua.
Aumento de la solubilidad.
Desintegrante debido a la
capacidad de respuesta del pH.
Producen formulaciones
hinchables.
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Utilizados en formulaciones de
liberación sostenida, con una
biodegradación controlada.
Los derivados de la acetilación pueden
ser utilizados como plásticos.
El grupo carboximetilo también
introdujo la posibilidad de una mayor
capacidad de respuesta al pH, haciendo
el polímero derivado del mar excelente
para la aplicación controlada de la
administración de fármacos.
Otras aplicaciones biotecnológicas del
carboximetil almidón incluyen la
extracción de metales tóxicos debido a
la mayor capacidad de intercambio
catiónico introducida por el grupo
carboxilo.
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Otro método de eterificación común
para el almidón es la
hidróxipropilación, que se obtiene
mediante el tratamiento del almidón
con óxido de propileno en presencia
de un catalizador alcalino fuerte. Una
reacción típicamente requiere que el
almidón esté en suspensión y se lleva
a cabo a temperaturas de 40 ◦ C. Los
Hidroxipropilación
grupos hidroxilo se sustituyen, a
través de un mecanismo de reacción
de sustitución nucleofílica, con grupos
hidroxipropilo.
La hidroxietilación (HES) también se
dirige a los tres grupos hidroxilo
disponibles para la sustitución con
Hidroxieltilación grupos hidroxietilo en un mecanismo
que es muy similar al detallado para la
oxidación del almidón. El derivado se
produce usando óxido de etileno.
Disminución sustancialmente de
la capacidad del almidón para
recristalizarse, lo que reduce la
propiedad de retrogradación del
almidón, produciendo un
derivado que es estable a altas
temperaturas.
Además, esta interrupción en la
estructura ordenada del
copolímero hace que el derivado
sea más accesible para las
moléculas de agua y, por lo
tanto, aumenta el carácter
hidrofílico.
Los derivados tienen capacidad
de hinchamiento y viscosidad
mejoradas.
Tienden a ser altamente
solubles en agua, debido a los
grupos hidróxilo hidroxietilo,
produciendo un derivado de
almidón que es soluble en agua
y tiene solubilidad estabilizada.
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Industria farmacéutica como
excipientes para formulaciones que
requieren congelación-descongelación
a largo plazo, estabilidad en
almacenamiento en frío o vida útil
general mejorada.
En el desarrollo de nanopartículas
usadas para la liberación sostenida de
insulina.
El grupo hidroxietilo bastante grande
hace que el derivado sea resistente a la
degradación de amilasa, lo que lo
convierte en un buen candidato para
aplicaciones de liberación sostenida en
la administración de fármacos.