TEMA IV

EAA- ICP_AES- FRX

Tipos de espectrometría atómica

• Absorción atómica (EAA ó AAS)

• Fotometría de llama
• Emisión atómica
• ICP-AES (ICP – OES)

• Fluorescencia de Rayos X (FRX)

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Utilidad de los métodos
n Minería
n Análisis de metales presentes en menas
n Soluciones de proceso de beneficio de minerales
n Certificación de calidad de oro y plata finos
n Análisis de metales en efluentes mineros
n Otros campos
n Análisis de agua y efluentes
n Agronomía
n Biología
n Medicina
n Metalurgia
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ESPECTROMETRÍA DE

ABSORCIÓN ATÓMICA Y

EMISIÓN

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 Fundamentos

Absorción atómica
Energía
E= h.n

Emisión atómica
5

6
 Fundamentos

Energía
Absorción

de energía

+ E
Emisión de energía
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 ESPECTROMETRÍA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA

Espectrómetros de absorción atómica

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Elementos que se analizan por EAA

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Esquema básico de un EAA

Portamuestra
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Esquema básico de un EAA

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Tipos de fuentes de radiación

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 Fuente: Lámpara de cátodo hueco

Objetivo: enviar radiación adecuada para ser absorbida por el

analito

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 Emisión de radiación por la fuente

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Tubo de vidrio con ventana de cuarzo que

contiene una pequeña cantidad de metal o de
sal que lo contenga y gas Argón de 0,5 – 5 Torr

Para activarla se usa un campo intenso de radiofrecuencia o

radiación de microondas
Se produce la ionización del Ar, y sus iones son acelerados por la
componente de radiofrecuencia del campo hasta adquirir la
energía suficiente para excitar a los átomos del metal.
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 Ventajas de las lámparas EDL

Las lámparas EDL proporcionan:

ümayor salida de luz

ümayor tiempo de vida que las correspondientes

lámparas de cátodo hueco

üPara ciertos elementos (As, Se y P), las lámparas

EDL proporcionan mejor sensibilidad y más bajos
límites de detección.

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Bobinas de radiofrecuencias

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 Atomizadores

Objetivo: lograr atomizar los átomos del analito

§ Quemador de flujo laminar o de llama

§ Horno de grafito

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Quemador de flujo laminar

22
 23

Quemador de flujo laminar

24
 Quemador de flujo laminar

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Temperatura de la llama

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 Absorción de la radiación

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Esquema de un EAA de simple haz

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Espectrómetro de absorción atómica

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AAS con horno de grafito

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Horno de grafito

31

32
Muestreador automático

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Operación con horno de grafito

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 Horno de grafito
Un horno de grafito ideal debe cumplir los siguientes
requisitos:
üUna temperatura constante en el tiempo y el espacio
durante el intervalo en que los átomos libres se producen

üLa formación de átomos cuantitativos

independientemente de la composición de la muestra

üControl por separado de la volatilización y del proceso

de atomización

üAlta sensibilidad y buenos límites de detección; un

mínimo de interferencias espectrales 35

Selectores de l

Objetivo: seleccionar la longitud de onda de máxima absorbancia

Prisma

Monocromadores
Red

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Monocromador de prisma

37

Monocromador de red

38
Detector : tubo fotomultiplicador

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Espectrómetro de simple haz

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 Espectrómetro de doble haz

(Modulador)

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 Ventaja del doble haz

n Como Po y P se miden casi

simultáneamente, las fluctuaciones de
corriente son compensadas, excepto las
de muy corta duración.

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Interferencias

n Químicas

n De líneas espectrales

n De bulto o matriz

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Interferencias químicas

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Ionización del analito

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 Interferencias de matriz

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Cantidad mínima detectable

Límite de detección es la concentración mínima de sustancia
detectada con fiabilidad por el equipo

Límite de detección: concentración de un elemento (ppm)

que produce una lectura (señal analítica) igual a 3 veces la
desviación estándar de la señal de fondo.
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 Límites de detección en EAA

ØEn la atomización por llama, para muchos

elementos, los límites de detección se encuentran en
el rango de 0,001 a 0,02 ppm

Ø En la atomización electrotérmica, los límites de

detección se encuentran en el orden de 2.10-6 a
1.10-5 ppm

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Tareas antes de realizar para

utilizarmel equipo EAA

n Llevar el analito a solución y a un

volumen conocido (Pesada,
disgregación, solubilización de
sales y filtración, llevar a
volumen)
n Diluir si es necesario
n Preparar patrones

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 Calibración del equipo

51

Método de la curva de calibración

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 ESPECTROMETRÍA DE
EMISIÓN ATÓMICA

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Espectrometría de emisión atómica

n Fotometría de llama

n ICP- AES (Plasma de acoplamiento

inductivo)

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 Fotometría de llama

n Permite analizar sodio, potasio, calcio y

magnesio, a veces litio.
n Equipo económico
n Utiliza llama de baja temperatura (gas
natural o envasado y aire comprimido)

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Fotómetro de llama

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Esquema de fotómetro de llama

57

Fotómetro de llama Metrolab 315

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 Comparación AAS y EAS

59

ICP – AES (Espectrometría de plasma

de acoplamiento inductivo)

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Plasma de acoplamiento inductivo
(ICP- AES)

61

Esquema de un ICP-AES

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 Antorcha

63

Esquema de la antorcha

Plasma

Bobina de Campo
inducción magnético

Tubos
de
cuarzo Bobina
Tesla
e-
Flujo de
argón
muestra
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Antorcha icp

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Temperaturas en la antorcha

67

Esquema ICP-AES secuencial

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Bomba peristáltica

69

ICP-AES simultáneo

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ICP-OES VARIAN LIBERTY II

71

Diagrama de bloques

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 ESPECTROMETRÍA DE
FLUORESCENCIA DE RAYOS X

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¿Para qué sirve?

üMetales
üVidrios
üCerámicos
üMateriales de construcción
üArqueología
üCiencia forense
ügeoquímica
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 Espectrómetro de FRX

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üLa fluorescencia es un proceso en el que los

átomos o moléculas son excitados por
absorción de R.E.

üAl relajarse liberan el exceso de energía en

forma de fotones.

üPara medir esta propiedad la muestra se

excita a una longitud de absorción o de onda
de excitación, y se mide la emisión a una
longitud de onda mayor llamada longitud de
fluorescencia o emisión.

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Fundamentos de la FRX

77

Fundamentos de la FRX

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Fundamentos de la FRX

79

Fundamentos de la FRX

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Muestra

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Muestreador automático FRX

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 85

¿Cuál equipo comprar?

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 Comparación de los métodos
EAA ICP-AES FRX

Determina 70 Determina B, Si, Ti, P, C y Método no destructivo,

elementos metálicos S y los 70 elementos determina elementos de Z >
metálicos de EAA 11 en líquidos y sólidos
Buena sensibilidad Buena sensibilidad y Concentraciones desde
velocidad de análisis (con 0,001 hasta 100% con
ICP- AES de lectura velocidad y análisis de
simultánea) multicomponentes
Algunas Prácticamente libre de Pocas interferencialas
interferencias interferencias espectrales

Moderado costo Elevado costo de Elevado costo de adquisición

inicial, pero bajo adquisición y operación y operación
costo de operación
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Elección de acuerdo a límite de

detección deseado

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