MECANICA CUANTICA CON RESTRICCIONES

El movimiento clásico de una partícula en una superficie se simula en

la mecánica cuántica forzando a la partícula a moverse entre dos
superficies paralelas con la distancia 𝒅. En el límite 𝑑 → 0 uno obtiene
una ecuación que difiere de la ecuación propuesta originalmente por
Schrödinger por un potencial adicional dependiendo de la curvatura de
la superficie.

1. Introducción

El movimiento clásico de una partícula en una superficie se simula en

la mecánica cuántica forzando a la partícula a moverse entre dos
superficies paralelas con la distancia 𝑑. En el límite 𝑑  0 uno obtiene
una ecuación que difiere de la ecuación propuesta originalmente por
Schrödinger por un potencial adicional dependiendo de la curvatura de
la superficie.

En la mecánica clásica, el movimiento sujeto a una restricción se puede

tratar de una manera muy elegante utilizando el principio de D'Alembert.
En el caso especial de las restricciones holonómicas, uno puede reducir
los grados de libertad desde el principio anotando las ecuaciones
lagrangianas con coordenadas generalizadas 𝑞 𝜆 que representan los grados
de libertad restantes. Uno puede considerar este principio como un
axioma, que luego se justifica empíricamente por su aplicación exitosa
a la tecnología. Por otro lado, teniendo en cuenta el hecho de que
ninguna barra es realmente rígida, siempre se puede argumentar que una
restricción de la forma Φ(𝑥, 𝑦, 𝑧) = 0 es en realidad producido por una
energía potencial 𝑉𝑐 = (𝐶 / 2)Φ2 , donde 𝐶 es muy grande. Se esperaría,
entonces, obtener el principio de D'Alembert en el límite 𝐶 ∞, de modo
que para un C suficientemente grande, por principio de D’Alembert,
podría utilizarse como un tratamiento aproximado razonable de un problema
por lo demás bastante complicado.(Como resulta, la prueba de esta
afirmación no es de ninguna manera fácil y solo posible bajo supuestos
adicionales adecuados). Pasemos ahora a la mecánica cuántica y
consideremos el comportamiento de una partícula restringida para moverse
en una superficie Φ(𝑥, 𝑦, 𝑧) = 0. Como tales sistemas no existen esto no es
un problema físico, y estamos en completa libertad para inventar
cualquier formalismo matemático que nos gusta, sin el riesgo de ser
reputados por el experimento. Una elección obvia, que ya ha sido
propuesta por Schrödinger sería la siguiente que corresponde en gran
medida al procedimiento de Lagrange:

Introduzca coordenadas curvilíneas 𝑢 𝜆 (𝜆 = 1, 2) con la métrica

𝑑𝑠 2 = 𝑔𝑢𝑣 𝑑𝑢𝑢 𝑑𝑢𝑣 ……………………………………………………………(1)

Defina de la forma habitual 𝑔𝑢𝑣 como el recíproco de 𝑔𝑢𝑣 y 𝑔 = 𝑑𝑒𝑡𝑔𝑢𝑣 .

Entonces la ecuación de Schrödinger es:
1 1 𝜕𝜓
ℎ2 𝜕
− 𝑔 −2 𝑔𝑢𝑣 𝑔2 + 𝑉𝜓 = 𝐸𝜓 ………………………………………(2)
2𝑀 𝜕𝑢𝑢 𝜕𝑢𝑣

Como aquí simplemente se produce el "segundo parámetro diferencial" de

la geometría diferencial en lugar del Laplaciano, esta es una elección
obvia. Por lo tanto, es bastante sorprendente que, como se muestre en
esta nota, se obtenga una ecuación diferente de Eq. (2) si uno aborda
el problema de las restricciones de una manera más realista,
suponiendo que la partícula está confinada entre dos superficies
paralelas a la superficie Φ(𝑥, 𝑦, 𝑧) = 0. en una distancia + − 𝑑 / 2 e
investigando el límite 𝑑  0. En este caso, la energía, por supuesto,
contiene la "energía de punto cero" 𝜖0 = 𝜋 2 ℎ2 / 2𝑀𝑑 2 , que va al infinito
si d va a cero. Lo que interesa son los términos en 𝐸, que son de
orden cero en 𝑑, es decir, el límite

𝜖 = lim (𝐸 − 𝜋 2 ℎ2 /2𝑀𝑑 2 ) ……………………………………………………………………………………………….(3)

𝑑→0

Resultará que, en este caso, obtenemos términos adicionales en (2) que

corresponden a un pseudopotencial y dependen de la curvatura de la
superficie.

2.
Movimiento en un circulo
Como ejemplo preliminar discutiremos el movimiento bidimensional de una
partícula confinada a un anillo 𝑅 < 𝑟 < 𝑅 + 𝑑. Introduciendo coordenadas
polares 𝑟 y 𝛼: y tomando 𝛼 como el único grado de libertad restante, (2)
daría

𝜕2 𝜓
−ℎ2 / 2𝑀𝑅2 2 = 𝐸𝜓
𝜕 𝛼
con los autovalores conocidos

ℎ2
𝐸= 𝑚2 𝑚 = 0, ±1……………………………………..(4)
2𝑀𝑅 2

Por otro lado, uno puede partir de la ecuación completa

ℎ2 𝜕2 𝜓 1 𝜕𝜓 1 𝜕2 𝜓
− { + + } = 𝐸𝜓 … …. (5)
2𝑀𝑅 2 𝜕𝑟 2 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 2 𝜕𝛼 2

y resuélvalo con las condiciones de contorno apropiadas 𝜓 = 0 para 𝑟 = 𝑅

y 𝑟 = 𝑅 + 𝑑. La solución puede escribirse en términos de funciones de
Bessel de orden 𝑚, y utilizando los desarrollos asintóticos uno obtiene
en el límite 𝑑0

𝜋2 ℎ2 ℎ2 1 𝑜
𝐸= + [(𝑚2 − ) + ] ……………………………………………………(6)
2𝑀𝑑 2 2𝑀𝑅 2 4 (𝑑)

ℎ2
y esto difiere de (4) por el término −
8𝑀𝑅 2

Ahora trataremos de obtener (6) directamente de (5) sin usar el

formulario explícito de la solución. Como necesitamos la solución solo
en el estrecho rango 𝑅 < 𝑟 < 𝑅 + 𝑑, sería tentador poner 𝑟 = 𝑅 en el
segundo y tercer término a la izquierda. La ecuación resultante con
coeficientes constantes se puede resolver fácilmente, los autovalores
son
𝜋 2 ℎ2 ℎ2 1
𝐸= 2
+ 2
(𝑚2 + )
2𝑀𝑑 2𝑀𝑅 4

que difieren de los valores correctos dados por (6) por el signo del
último término. La razón por la cual la simplificación obvia que
introducimos dio lugar a resultados erróneos y, por lo tanto, no fue

permisible es que descuidamos los términos de la forma (𝑟 − 𝑅)( ).
r

Ahora 𝑟 − 𝑅 es de orden 𝑑, mientras que es de orden 1/𝑑, de modo que
r
el término completo es de orden cero en 𝑑 y, por lo tanto, no es
insignificante. Por lo tanto, podemos simplificar (5) solo
después de haberlo transformado en una ecuación, que ya no contiene
términos, donde una derivada con respecto a 𝑟 se multiplica por una
función de 𝑟. Esto se puede lograr mediante la sustitución  = r-1/2𝜒 que
conduce a la ecuación

ℎ2 𝜕2 𝜒 1 1 𝜕2 𝜒
− { + 𝜒+ } = 𝐸𝜒 …………………………………………..(7)
2𝑀 𝜕𝑟 2 4𝑟 2 𝑟 2 𝜕𝛼 2

En esta ecuación, podemos reemplazar de forma segura 𝑟 por 𝑅, ya que

al hacerlo solo descuidamos términos de orden 𝑑, y luego obtenemos sin
dificultad el resultado correcto dado por (6) para los autovalores.

3. MOVIMIENTO ENTRE DOS SUPERFICIES EQUIDISTANTES

Ahora trataremos el caso más general, donde la partícula está confinada

al espacio entre dos superficies paralelas en una distancia 𝑑/2 a una
superficie dada 𝑆. Suponemos que la superficie está dada paramétricamente
por

𝑟 = 𝑎(𝑢1 , 𝑢2 )……………………………………………………………………………………………….. (8)

y sea 𝒏(𝑢1 , 𝑢2 ) el vector de la superficie. Nosotros introducimos las

coordenada curvilíneas 𝑢1 , 𝑢2 , Γ

𝑟 = 𝑎(𝑢1 , 𝑢2 ) + 𝑛Γ………………………………………………………………………………………(9)

las superficies Γ =constante son paralelas a la superficie 𝑆 ,el cual

esta dado por Γ =0,la relación entre 𝑥, 𝑦, 𝑧 y 𝑢1 , 𝑢2 , Γ es solo única para
Γ suficientemente pequeño, nosotros estaremos interesados en valores
  d / 2 con 𝑑0 esto es irrelevante .De (9) tenemos

𝜕𝑎 𝜕𝑛 𝜕𝑎 𝜕𝑛
𝑑𝑟 = (𝜕𝑢1 + Γ 𝜕𝑢1 ) 𝑑𝑢1 + (𝜕𝑢2 + Γ 𝜕𝑢2 ) 𝑑𝑢2 + 𝑛𝑑Γ………………………….

Como las derivadas de 𝒂 y 𝒏 con respecto a 𝑢𝑖 son ortogonales a 𝑛,

obtenemos para el elemento de línea

dS 2  gik u i u k  (d ) 2 ………………………………………………….(10)

con

𝜕𝑎 𝜕𝑛 𝜕𝑎 𝜕𝑛
𝒈𝒊𝒌 = (
𝜕𝑢𝑖
+ Γ 𝜕𝑢𝑖) (𝜕𝑢𝑘 + Γ 𝜕𝑢𝑘 )…………………..(11)
Nosotros denotamos por 𝑔(𝑢1 , 𝑢2 , Γ) el determinante ‖𝒈𝒊𝒌 ‖ y definimos
la cantidad 𝛾 por

𝑔(𝑢1 , 𝑢2 , Γ) = 𝑔(𝑢1 , 𝑢2 , 0). 𝛾 ≡ 𝑔0 (𝑢1 , 𝑢2 ). 𝛾…………………..(12)

Es una propiedad importante de 𝛾 , que es invariante bajo una

transformación de 𝑢𝑖 , ya que, mediante dicha transformación, 𝑔 se
multiplicaría por el cuadrado del jacobiano de la sustitución
independientemente de Γ. Por lo tanto, podemos obtener 𝛾 mediante el uso
de un sistema de parámetros especialmente conveniente. Si elegimos los
parámetros en tal de una manera, que 𝑢1 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡 respectivamente 𝑢2 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡
son líneas de curvatura en 𝑆, entonces tenemos las relaciones de
Rodrigues

𝜕𝑛 1 𝜕𝑎
𝑖
=
𝜕𝑢 𝑅𝑖 𝜕𝑢𝑖

donde los 𝑅𝑖 son los dos radios principales de curvatura de 𝑆. Con esto
obtenemos

𝛾 = (1 + 𝛤/𝑅)2 (1 + 𝛤/𝑅2 )2……………………………(13)

Después de estos preliminares, volvemos a la ecuación de Schrödinger y

la escribimos en las nuevas variables

ℎ2 𝜕 𝜕𝜓 𝜕 𝜕𝜓
− {𝑔−1/2 𝑖 𝑔𝑖𝑘 𝑔1/2 + 𝑘 + 𝑔−1/2 𝑔1/2 } = 𝐸𝜓
2𝑀 𝜕𝑢 𝜕𝑢 𝜕𝛤 𝜕𝛤

Si comprobamos esta ecuación para términos peligrosos, donde las

derivaciones con respecto a 𝛤 se multiplican con funciones de 𝛤, vemos
que solo pueden ocurrir en el último término a la izquierda

𝜕 𝜕𝜓 𝜕 2 𝜓 1 𝜕 log 𝑔 𝜕𝜓
𝑔−1/2 𝑔1/2 = +
𝜕𝛤 𝜕𝛤 𝜕𝛤 2 2 𝜕𝛤 𝜕𝛤

𝜕 2 𝜓 1 𝜕 log 𝛾 𝜕𝜓
= +
𝜕𝛤 2 2 𝜕𝛤 𝜕𝛤

(ya que 𝑔0 no depende de 𝛤). Si ponemos 𝜓 = 𝛾−1/4 𝜒

𝜕 𝜕𝜓 1 𝜕2 𝜒
Nosotros obtenemos 𝑔−1/2 𝑔1/2 = 𝛾−2 ( + 𝑈𝜒)
𝜕𝛤 𝜕𝛤 𝜕𝛤 2

1 𝜕2 log 𝛾 1 𝜕 log 𝛾 2
Donde 𝑈 = − 4 𝜕𝛤2
−
16
(
𝜕𝛤
) ……………………….(15)

La ecuación (14) se ha transformado en

h2 1/2 1/2  ik 1/2  1/2 2 

 { g g g     U }  E 
2M u i u k  2
Esto ya no contiene términos peligrosos y uno puede poner  = 0 en todas
partes si uno quiere 𝐸 solo hasta términos de orden cero en la distancia
𝑑 de las superficies circundantes. Dado que la condición para la
normalización es

 g01/2 1/2 du1du 2 d    g01/2du1du 2d 

2 2

El problema es separable y con

2 
  v(u1 , u 2 )( )1/2 cos
d d

obtenemos para v Eq. (2) con el potencial adicional (h 2 / 2 M) U . Para

obtener 𝑈, tenemos que insertar (13) en (15) y poner  = 0 en el
resultado final. Esto da

h2 h2 1 1
 U   {2 2  ( ) 2 }
2M 8M Ri R2

Este resultado se cumple para cualquier dimensión; en el espacio

ordinario se puede simplificar a

h2 h2 1 1
 U  (  )2
2M 8M R1 R2

Este potencial desaparece para una esfera, ya que en este caso los dos
radios de curvatura son iguales. Por lo tanto, en este y solo en este
caso, el método realista da el mismo resultado que la receta original
de Schrödinger.