Departamento de Materias Básicas

Química General

Trabajo Práctico N°8

Electroquímica

Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Avellaneda
 Decano F.R.A.
Ing. Jorge Omar, Del Gener

Autor:
Mg. Ing. Mario A. Arlia

UDB - Química

Equipo FRA - Virtual

Director:
Prof. Ricardo, Krotki

Equipo de diseño:
Bordón, Andrea
Perez Albarracín, Hernán
Torrandel, Vanesa

SubSecretario Bienestar Universitario:

Ing. Oscar, Lopetegui

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TRABAJO PRÁCTICO Nº 8 - ELECTROQUÍMICA

1.- Objetivos
Fijar en el alumno mediante determinaciones cuantitativas y cualitativas, conceptos
fundamentales de la electroquímica.
1.1.- Conductividad electrolítica: determinación cualitativa.
1.2.- Electrólisis: cualitativa de KI, cuantitativa de agua.
1.3.- Reacciones de óxido reducción: cualitativas.

2.- Introducción Teórica

2.1.- Conductividad electrolítica
Se ha comprobado experimentalmente que las diversas sustancias existentes, desde
el punto de vista de su comportamiento frente a la corriente eléctrica, son algunas
conductoras mientras otras son no conductoras de la corriente eléctrica.

En todas las sustancias conductoras pueden distinguirse 2 grupos bien diferenciados,

según sufran o no transformaciones químicas durante el pasaje de la corriente eléctrica
(Conductores Electrolíticos y Electrónicos, respectivamente).

Para cualquiera de las dos clases de conductores es aplicable la Ley de Ohm expresada
matemáticamente por la relación:

E
I= (ecuación 1)
R

Donde,
I = intensidad de la corriente eléctrica que circula por el conductor.
E = diferencia de potencial aplicado en los extremos del conductor.
R = resistencia eléctrica del conductor entre sus extremos.
Es frecuente expresar,

I
= K llamada conductividad (ecuación 2)
R

Además se sabe que R depende de la composición del conductor y de su geometría

de la siguiente forma:


R=ρ (ecuación 3)
a
siendo para conductores de geometría sencilla, donde
ρ = resistencia específica (por ej. conductor cilíndrico, electrodos planos paralelos,
etc.)
ℓ = longitud del conductor o distancia entre los electrodos.
a = área transversal (normal al pasaje de la corriente del conductor), área superficial
de los electrodos.

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Es frecuente también expresar;

1
= æ (Conductividad específica) (ecuación 4)
ρ

En la ecuación 1, se ha reemplazado la resistencia por su expresión correspondiente

a conductividad resultando;

æiaiE
I= (ecuación 5)


Teniendo una celda electrolítica donde a y ℓ sean constantes, y aplicando la misma

diferencia de potencial, la intensidad de corriente será directamente proporcional a la
conductividad específica de la sustancia en la cual están sumergidos los electrodos.
2.2.-Electrólisis
Reacción de óxido reducción producida por el pasaje de corriente eléctrica a través
de un electrolito.

Las reacciones de oxido reducción ocurren sobre la superficie de los electrodos que
están sumergidos en el electrolito. Ejemplos:

Reacción de oxidación (anódica)

2I-(ac) à I2 + 2e-
2OH-(ac) à 1/2O2(g) + 2H2O + 2e-
Cu à Cu2+(ac) + 2e-
2H2O à O2(g) + 4H+(ac) + 4e-

Reacciones de reducción (catódica)

2H+ + 2e- à H2
Cu2+ + 2e- à Cu
Cl2 + 2e- à 2Cl-

Leyes de Faraday
La expresión general suele presentarse de la siguiente manera;

A ⋅ i ⋅ t
m=
v ⋅ F

donde;
m = masa de sustancia liberada sobre el electrodo
A = masa del mol de la especie química formada
i = intensidad de corriente que ha circulado por el electrolito
t = tiempo que circula la corriente
v = Número de moles de electrones ganados o perdidos por mol de sustancia
que se reduce u oxida
F = Constante de Faraday

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En la parte experimental se determinará el valor de la constante de Faraday (F)

midiendo t, i e indirectamente m, en una electrólisis en la que se desprende H2 en el
cátodo.

Las reacciones que ocurren durante la electrólisis de una solución de ácido sulfúrico
en agua, utilizando electrodos inatacables puede resumirse en la siguiente reacción
global

2H2O(l) à 2H2(g) + O2(g)

desprendiéndose H2 en el cátodo y O2 en el ánodo.

Conviene medir el volumen de gas (H2) desprendido dado que el O2 e H2 pasan, desde
donde se forman (a nivel de los electrodos) a la parte superior de las buretas donde
debe medirse su volumen, a través de una columna de agua y esos gases se disuelven
algo en ella, siendo el H2 menos soluble que el O2 se comete menor error midiendo el
volumen de H2.

Con el volumen de H2 y aplicando la ecuación de estado de los gases se calcula la

masa (m). Teniendo en cuenta que el gas se recoge sobre el agua, el volumen estará
ocupado no sólo por él sino también por vapor de agua, por lo tanto tendremos las
siguientes relaciones.

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PC = Patm + h

PC = PH2 + PV

Como PB = PC resulta:

PA + h = PH2 + PV

Donde

PC (Presión en la rama catódica)

h es la diferencia de altura entre la

rama catódica y la rama central

Patm es la presión atmosférica en la

rama central

PB es la presion a nivel B en la rama

central

PH2 es la presión parcial de H2

PV es la presión de vapor de H2O

Todos son términos de presión, los cuales deberán expresarse en hPa.

Siendo el volumen de gas en la rama catódica (Vc), será por la ecuación de estado de
los gases.

PH2 ⋅ VC ⋅ M
m=
R ⋅ T donde M = mol de H2

2.3.-Reacciones de óxido reducción

Las reacciones de óxido reducción se caracterizan por la transferencia de electrones
que son cedidos por un reductor a un oxidante (en el caso de reacciones espontáneas)
o bien por la aplicación de una diferencia de potencial externo.

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Existe un gran número de reacciones de óxido reducción donde un elemento (en

forma de sustancia simple) desplaza a otro de una sustancia compuesta ocupando su
lugar y quedando este último liberado como sustancia simple.

Este grupo de reacciones suele llamarse REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO. Para

establecer el orden de desplazamiento de los elementos recurrimos a tablas de
potenciales normales de electrodo, de estas podemos establecer que tal orden será
por ejemplo, considerando solo unos pocos elementos:

Metales = Na – Mg – Al – Zn – Fe – Sn – Pb – H - Cu – Hg – Ag – Au.

No metales = O – Cl – Br – I – S – N.

Este ordenamiento se interpreta que cualquier elemento (como sustancia simple) es

capaz de desplazar a cualquier otro que se encuentre ubicado a su derecha.

Ej.: el Zn desplaza al H por lo tanto tendrá lugar la reacción:

Zn + 2H+ à Zn2+ + H2

3.-Parte Experimental
3.1.-Técnicas
En todos los casos tomar nota de los cambios observados.

3.1.1.- Determinación cualitativa de la conductividad de distintas sustancias

- Colocar en vasos de precipitación de 250 cm³ las siguientes sustancias y soluciones.

NaCl seco - tolueno - agua destilada - solución de sacarosa (5%) - solución de NaCl
(10%)

Armar el dispositivo representado por el siguiente esquema:

Introducir los electrodos en el primer vaso y cerrar el circuito con la llave (L), observar
si la lámpara enciende.

Repetir el ensayo con los otros vasos. Entre cada ensayo, abrir el circuito y limpiar los
electrodos.

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3.1.2.-Electrólisis de KI en solución acuosa (cualitativo)

Armar el dispositivo representado por el siguiente esquema

- Llenar el tubo con solución de KI 0,5M

- Colocar los electrodos en cada una de las ramas

- Conectar a la fuente de 12 volt

- Luego de unos minutos observar los cambios producidos en las zonas de los
electrodos

Extraer con pipeta o cuentagotas, 1 o 2 cm³ de solución de la zona catódica, colocarla

en un tubo de ensayo, agregarle solución de fenoftaleína y observar el color.

Extraer solución de la zona anódica, colocarla en dos tubos de ensayo. En uno de ellos
agregar 1 o 2 gotas de solución de almidón, observar el color.

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3.1.3.- Determinación de la constante de Faraday, por electrólisis de agua

- Se utiliza el voltámetro que se describe

en el esquema de la derecha.

- Llenar el voltámetro con solución

acuosa de H2SO4 al 5%.

- Verificar que las dos ramas (la catódica

y la anódica) queden completamente
llenas de solución (sin cámara de aire).

- Conectar la fuente de potencia y tomar

tiempo.

- Mantener la circulación de corriente

hasta obtener 30 cm³ de H2; registrar
la intensidad de corriente, la que
deberá mantener constante durante la
experiencia.

- Desconectar la fuente de potencial,

tomar tiempo.

- Medir la altura h entre la rama central

y la catódica.

- Registrar temperatura y presión

atmosférica.

- Leer volumen de gas en la rama

catódica.

3.1.4.- Reacción de óxido – reducción

3.1.4.1.- Desplazamiento del ión hidrógeno por metales

Colocar en tubo de ensayo aproximadamente 3 cm³ de HCl 10% + un trozo de Zn.

Observar lo que sucede.
En un cristalizador o vaso de precipitación con agua agregar con cuidado, un
pequeño trozo de Na metálico.

Observar lo que sucede.

3.1.4.2.- Desplazamiento de un ión en solución por un elemento

- Colocar en una gradilla 3 tubos de ensayo limpios y agregar:

Tubo 1= aproximadamente 5 cm³ de solución CuSO4 (5%) + Fe en virutas.
Tubo 2= aproximadamente 5 cm³ de solución CuSO4 (5%) + Zn en granalla.

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Profesor: Apellido y Nombres:
JTP: Año y Curso:
Fecha: Comisión Nº:

Electroquímica
3.2 Informe de resultados
Escribir las conclusiones que ha obtenido de acuerdo al comportamiento de las
diferentes sustancias usadas.

NaCl seco conductor no conductor

Tolueno conductor no conductor
Agua destilada conductor no conductor
Solución de sacarosa 5% conductor no conductor
Solución de NaCl 10% conductor no conductor

Tachar lo que no corresponda

3.2.1.- Electrólisis de KI en solución acuosa
Zona catódica Zona anódica

Cambios observados

Color de la fenolftaleína

Color con solución de almidón

Escribir las reacciones que se producen sobre estos electrodos.

__________________________________________________________________

__________________________________________________________________

3.2.3.-Determinación de la constante de Faraday

Valores medidos

Tiempo de duración de la Electrólisis = _______________ seg

Intensidad de corriente = _______________ ampere

hPa
h= mm H2O ⋅ 0,0981 = hPa
mm H2O

Patm = atm que equiva a _______________ hPa

VC = cm³ que equivale _______________ litros

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Valores de Tablas

M = _______________ g/mol

Pvapor = _______________ hPa

A = _______________ g

Cálculos

PH2 = Patm - Pvapor + h

PH2 = _____________________________________________ hPa

PH2 ⋅ VC ⋅ M
m= ⇒ m= gr
R ⋅ T
A ⋅I⋅t
F= ⇒ F= Coulomb
V ⋅m

Tabla de presiones de vapor de agua en función de la

temperatura
t(°C) Pvapor H2O (hPa) t(°C) Pvapor H2O (hPa)
5 8,67 21 24,43
6 9,33 22 26,39
7 10,00 23 28,13
8 10,66 24 29,86
9 11,46 25 31,73
10 12,26 26 33,61
11 13,06 27 35,31
12 14,00 28 37,80
13 14,43 29 40,06
14 16,00 30 42,43
15 17,86 31 44,93
16 18,13 32 47,55
17 19,33 33 50,30
18 20,66 34 53,20
19 21,99 35 56,95
20 23,22
Las presiones a temperaturas intermedias se obtienen por interpolación lineal

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3.2.4.- Reacción de óxido reducción

- Completar las ecuaciones siguientes de acuerdo a lo observado, igualarlas,
nombrar las sustancias formadas, registrar los cambios observados.

Reacciones: Cambios observados:

HCl + Zn à

H2O + Na à

CuSO4(ac) + Fe(viruta) à

CuSO4(ac) + Zn à

4.- Cuestionario
4.1.- Escribir las reacciones iónica y molecular que ocurren durante la electrólisis de solución
acuosa de H2SO4 utilizando electrodos de Platino.

4.2.- ¿Sería posible efectuar la electrólisis de agua pura?

4.3.- Explique por qué causa en electrólisis de solución acuosa de NaCl usando cátodo de
Platino se reduce H+ y no Na+

4.4.- Explique en base a los resultados obtenidos porqué algunos conducen y otros no la
corriente eléctrica (ver 3.2.2.)

4.5.- Con los datos obtenidos en la electrólisis de agua acidulada, calcular cuantos gramos de
oxígeno se obtuvieron en el ánodo.

4.6.- ¿Como justificaría teóricamente que el volumen del hidrógeno obtenido, en la electrólisis
de agua acidulada, no sea exactamente el doble del volumen de oxígeno?

Respuestas

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