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Directores:
BOGOTÁ D.C.2017
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TABLA DE CONTENIDO
CONTENIDO
RESUMEN
1. INTRODUCCIÓN ................................................................................................................ 8
3. JUSTIFICACIÓN ............................................................................................................... 11
5. OBJETIVOS ...................................................................................................................... 13
6.1. GENERALIDADES...................................................................................................... 14
7. METODOLOGÍA ............................................................................................................... 24
2
8. RESULTADOS .................................................................................................................. 25
9. DISCUSION…..…………………………………………………………………………………………………………………………………………
4
ÍNDICE DE FIGURAS
5
Figura 22. (a) Corteza, (b) hojas y (c) árbol de Schinopsis balansae (Quebracho
colorado) (Sánchez et al., 2010). ............................................................................................. 61
Figura 23. Estructura molecular del polímero TBP (Graham et al., 2008). ............................... 65
Figura 24. Hojas de Betula verrucosa utilizadas para la extracción de celulosa
(Liimatainen et al., 2011). ......................................................................................................... 67
Figura 25. Estructura química del polímero hidroxietilcelulosa etoxilato cuaternizada
(Mothar et al 2016). .................................................................................................................. 69
Figura 26. Reacción de HACC preparada por el quitosano y ETA (Yang et al., 2012). ........... 72
Figura 27. Mecanismo de floculación del floculante a base de quitosano injerto anfótero
(Yang et al., 2012). ................................................................................................................... 74
Figura 28. Grano de maíz como el componente químico principal del almidón
(Patterson et al., 2016). ............................................................................................................ 75
Figura 29. Cladodios de Opuntia ficus indica utilizados en el tratamiento de aguas
residuales (FAO, 2013). ........................................................................................................... 81
Figura 30. Ruta de síntesis de BDAT-CTS.............................................................................. 90
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RESUMEN
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1. INTRODUCCIÓN
Hoy en día, la contaminación del agua es sin duda uno de los principales factores
involucrados en el desarrollo humano, teniendo en cuenta su influencia en la vida
humana. Por tanto requiere de investigaciones, cómo mejorar la calidad del agua a
partir de procesos aceptables para el medio ambiente. Entre las técnicas promisorias
para el tratamiento de aguas residuales se encuentra el uso de coagulantes-floculantes
naturales, con el fin de obtener una mejor calidad del agua y generar la reducción del
uso de productos sintéticos nocivos a nivel ambiental y para la salud humana (Flaten,
2001).
Los polímeros orgánicos naturales han llegado a convertirse en gran interés, debido a
que son compuestos que no generan efectos altamente nocivos al medio ambiente y la
salud humana, dada su naturaleza orgánica además de obtenerlos a un bajo costo
(Renault et al., 2009, Yin, 2010, Antov et al., 2012, Fatombi et al., 2013). En los
trabajos experimentales actuales, se ha encontrado variedad de materiales de plantas,
las cuales son fuente de coagulantes naturales, una de las más estudiadas es Moringa
oleífera cuya actividad coagulantes se ha observado a través de la eliminación de la
turbidez, demanda química de oxígeno y metales pesados (Ndabigengensere y
Narasiah, 1998, Okuda et al., 2001 y Ghebremichael et al., 2006), así como
propiedades antimicrobianas (Ghebremichael et al., 2005). De acuerdo a los
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antecedentes reportados en diversos estudios científicos, se puede evidenciar que los
coagulantes y floculantes de origen natural para la eliminación de turbidez, color y
metales pesados presentes en aguas residuales, han sido utilizados desde hace siglos
(Asrafuzzaman et al. 2011); es por esta razón que el presente trabajo pretende
recopilar información de diferentes publicaciones científicas, con el fin de dar a conocer
sus ventajas en el proceso de tratamiento de aguas residuales.
2. ANTECEDENTES INVESTIGATIVOS
En los últimos años, diferentes estudios han sido llevados a cabo sobre una variedad
de materiales vegetales y animales, que se pueden utilizar como fuente de coagulantes
naturales. Aunque se han reportado muchos coagulantes de origen vegetal, solamente
cuatro tipos son más conocidos entre la comunidad científica, a saber, semillas de
Nirmali (Strychnos potatorum), Moringa oleífera, taninos, y cactus. La mayoría de los
extractos naturales se derivan de semillas, de hojas, de cortezas, de raíces y de frutas,
extraídos de árboles y de plantas (Pritchard et al, 2009). El Material vegetal que ha
recibido el mayor grado de atención son las semillas de M. oleífera usada como
coagulante primario en la clarificación de aguas. Son diversos los coagulantes
naturales que han sido utilizados en la clarificación de agua dentro de la extensa gama
de productos estudiados hasta la fecha en el mundo. Los componentes coagulantes
activos son principalmente polisacáridos o proteínas, los cuales presentan eficiente
capacidad de coagulación y floculación de diversidad de contaminantes provenientes
de aguas residuales. Por lo tanto, los estudios confirman que son una fuente alternativa
con gran potencial aún no explotado suficientemente. Por lo general, presentan una
mínima toxicidad y, en muchos casos, son productos alimenticios con alto contenido de
carbohidratos y de proteínas solubles en agua (Yin, 2010).
Algunos autores Yin et al. (2009) plantean el uso de polielectrólitos naturales como
alternativas de bajo costo, para remover las partículas suspendidas en las aguas
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superficiales y residuales. Los agentes coagulantes y floculantes naturales,
principalmente polisacáridos, son considerados ambientalmente aceptables en
comparación con los agentes coagulantes químicos debido a su biodegradabilidad.
Por otro parte, también se reportan investigaciones del uso de agentes coagulantes y
floculantes naturales modificados químicamente, algunos compuestos como los taninos
modificados a partir de la reacción de Mannich, los taninos son derivados de los
extractos acuosos de la corteza de Schinopsis balansae (Silvafloc) y Acacia mearnsii
(Tanfloc). Coagulantes derivados de animales, como el quitosano también son
modificados para mejorar su capacidad de coagulación de contaminantes.
10
concentraciones de aluminio en el agua pueden tener repercusiones en la salud
humana. Por lo tanto, la importancia de la investigación con coagulantes naturales
3. JUSTIFICACIÓN
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Por lo tanto, este proyecto es importante debido a que en países con altos índices de
contaminación y en vía de desarrollo como Colombia, requieren adoptar como
alternativa tecnologías verdes a partir de agentes coagulantes y floculantes de fuentes
naturales para el tratamiento de aguas residuales. Teniendo en cuenta que las materias
primas utilizadas como coagulantes son fácilmente encontradas en Colombia, por lo
tanto los costos se reducen y además su grado de toxicidad es bajo y tienen buena
biodegradabilidad.
4. PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN
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¿Qué especies vegetales con actividad coagulante y floculante se han reportado
durante los años 1995 hasta el 2016 para la remoción de metales pesados, sólidos
suspendidos y turbidez en aguas residuales?
5. OBJETIVOS
Determinar en los estudios realizados, cuáles son los agentes coagulantes activos
presentes en las plantas analizadas, que contribuyen a la disminución de
contaminantes en el agua.
6.1. GENERALIDADES
Los altos índices de contaminación en el agua son causados por actividades antrópicas
o por condiciones climáticas. El crecimiento continuo de la industrialización, la
agricultura y la urbanización están involucrados en la disminución y la contaminación
de los recursos hídricos en todo el mundo (Wu et al., 2013). Por lo tanto es esencial
realizar un tratamiento adecuado a las aguas contaminadas por metales pesados,
color, sólidos suspendidos entre otros. Para contrarrestar los problemas de
contaminación en el agua, en la actualidad se han utilizado procesos fisicoquímicos de
coagulación y floculación a partir de sales químicas las cuales incluyen alumbre, cloruro
férrico y cloruro de polialuminio, como también polímeros orgánicos sintéticos. Aunque
estos coagulantes químicos han mostrado ser eficientes en procesos de coagulación-
floculación, sin embargo presentan desventajas, como los costos de adquisición,
afectan significativamente el pH del agua tratada, producen altas cantidades de lodos,
lo cual genera impactos en el medio ambiente y en la salud humana, como el desarrollo
de la enfermedad de Alzheimer (Flaten 2001). También los polímeros orgánicos
sintéticos, tales como acrilamida, pueden tener efectos neurotóxicos y cancerígenos.
De acuerdo a investigaciones científicas, una posible solución puede ser en sustituir los
coagulantes químicos por coagulantes naturales, que son métodos utilizados para la
eliminación de la turbidez del agua potable. Los componentes coagulantes activos
extraídos de plantas podrían ser alternativas, ya que son aceptables con el medio
ambiente y no generan problemas de salud, debido a que son biodegradables y no
generan lodos voluminosos en comparación con los coagulantes inorgánicos (Sciban et
al., 2009). Además, los coagulantes naturales de origen vegetal son económicamente
viables, debido a que las plantas pueden ser cultivadas localmente (Sanghi et al.,
2006).
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6.1.1. COAGULACIÓN Y FLOCULACIÓN
Son procesos fisicoquímicos utilizados para eliminar las partículas coloidales de las
aguas residuales industriales. Este fenómeno ocurre al adicionar un agente coagulante,
el cual cancela las cargas electrostáticas de las partículas al tiempo que origina una
compresión de la capa difusa que rodea los coloides, lo cual les permite la formación
de flóculos a través de un mecanismo de puentes entre partículas, produciendo una
malla porosa en función de su radio efectivo, facilitando así la formación de macro
flóculos. Muchos coagulantes son ampliamente utilizados en los procesos de
tratamiento de agua, estos coagulantes pueden clasificarse en coagulantes
inorgánicos, polímeros orgánicos sintéticos y coagulantes de origen natural.
Los coagulantes orgánicos son polímeros solubles en agua que están basados en
unidades repetidas de varios monómeros tales como acrilamida y ácido acrílico. En la
mayoría de los casos, se derivan de materias primas basadas de petróleo y no
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renovables (Suopajärvi et al., 2013). Generalmente, los polímeros sintéticos se
clasifican en catiónico, aniónico, anfótero y no iónico. La capacidad coagulante es
principalmente influenciada por parámetros como la naturaleza de las cargas, seguida
por el peso molecular y la densidad de carga (Bolto y Gregory, 2007).
Los tipos de floculantes más efectivos son las poliacrilamidas ligeramente aniónicas
con masas moleculares muy elevadas que se aplican en muy bajas concentraciones, lo
que compensa su alto precio (Arboleda 2000). Actualmente se emplea una gran
variedad de polímeros orgánicos sintéticos, sin embargo, la toxicidad de estos
productos es un factor de importancia en tanto que en ocasiones los monómeros que
los componen pueden ser tóxicos, como lo son los monómeros acrílicos.
Se consideran una fuente alternativa con un gran potencial, debido a que son
biodegradables y no generan daños al medio ambiente en comparación con
coagulantes inorgánicos y polímeros sintéticos (Renault et al., 2009, Yin, 2010, Antov et
al., 2010, Fatombi et al., 2013). En su mayoría son de origen vegetal, con presencia de
agentes coagulantes activos como carbohidratos, taninos y proteínas. Algunas
especies vegetales que presentan estudios realizados son las semillas de una enorme
variedad plantas como las semillas de maíz y Nirmali (Raghuwanshi et al., 2002),
Jatropha curcas (Abidin et al., 2011), el frijol común (Antov et al., 2010), Cassia
obtusifolia (Sanghi et al., 2002) entre otros. El material que ha recibido mayor grado de
atención son las semillas de Moringa oleífera (Ndabigengesere et al., 1995, Okuda et
al., 1999, NKurunziza et al., 2009, Antov et al., 2010 y Madrona et al., 2011) gracias a
sus componentes activos, los cuales son proteínas catiónicas de diferentes pesos
moleculares, además de poseer capacidad antimicrobiana (Gassenschmidt et al., 1995
y Okuda et al., 2001).
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6.1.5. Mecanismos de coagulación y floculación
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Polímero
Partícula
Figura 3. (a) Partículas con carga negativa (b) Coagulantes catiónicos (c) Coagulación
por neutralización de carga mediante mecanismo de parche (Sharma et al., 2006).
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6.1.5.4. Mecanismo de Coagulación de barrido
Los agentes coagulantes más usados son sales como sulfato de aluminio Al2(SO4)3 y
tricloruro de hierro FeCl3, así como poliacrilamidas sintéticas (Wang et al., 2002).
Aunque estos productos químicos son bastante eficaces en la coagulación y floculación
de turbidez, colorante y sólidos en suspensión de fuentes acuosas residuales, han
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surgido recientemente varias desventajas, su impacto en las enfermedades como el
Alzheimer y cáncer (Flaten 2001). En varios estudios epidemiológicos,
neuropatológicos y bioquímicos sugieren un posible vínculo entre la neurotoxicidad del
aluminio y la patogénesis de la enfermedad de Alzheimer. Estas consecuencias han
coadyuvado a que varios autores realicen investigaciones de otras alternativas
aceptables por el medio ambiente. De acuerdo con las sugerencias del Comité
Organización Mundial de la Salud (OMS, 2003) en muchos países en especial los
desarrollados han eliminado los coagulantes sintéticos como las poliacrilamidas de los
plantas de tratamiento de agua potable.
Algunos autores han sugerido el uso de agentes coagulantes naturales extraídos del
mucilago y el polvo de los cladodios de Opuntia Ficus Indica (cactus) pertenece a la
familia Cactaceae en el tratamiento de aguas superficiales. Esta especie es una de las
más investigadas porque presenta óptimo rendimiento en el proceso de la coagulación.
Para evaluar la eficacia del extracto de Opuntia ficus indica, se han trabajado con dosis
de 40 mg/L del coagulante y se trataron muestras de agua provenientes de ríos con
una turbidez inicial de 276 NTU. De acuerdo a los reportes, los componentes
coagulantes presentan actividad de coagulación con porcentajes de remoción de
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turbidez hasta 93,25%. La efectividad de este coagulante da lugar a diversos
beneficios, desde el punto de vista medioambiental, la producción de lodos residuales
con Aluminio y de hierro se eliminarían, mayor biodegradabilidad, por lo tanto genera
menor riesgo de toxicidad (Olivero et al., 2013).
En otros estudios, han utilizado extractos acuosos de las semillas de Moringa oleífera
como una alternativa de biorremediación en la purificación de aguas superficiales.
Mediante dosis de 300 mg/L del coagulante y concentraciones de turbidez con 230
NTU, la actividad de coagulación de turbidez es de 84,34%, estos valores ofrecen una
posibilidad viable y eficiente para las fuentes hídricas contaminadas en nuestro país
(Melo y Turriago, 2012).
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7. METODOLOGÍA
24
8. RESULTADOS
Figura 4. (a) Planta y (b) vainas de Moringa oleífera (Okuda et al., 2001).
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Uno de los factores influyentes en las actividades de coagulación y floculación es el pH,
debido a que los coagulantes y floculantes químicos alteran significativamente el pH
final del agua. Sin embargo, el extracto acuoso de Moringa oleífera no afecta la calidad
final del agua tratada. Según Ndabigengesere (1995), a un pH de 7 las partículas de
caolín se cargan negativamente por lo tanto el proceso de coagulación con extracto
acuoso de semillas Moringa en aguas turbias con caolín es causado por la
desestabilización de los coloides de carga negativa con polielectrólitos catiónicos, este
es el mecanismo de adsorción y neutralización de cargas, siendo el más predominante
para el extracto acuoso de semillas de Moringa. Teniendo en cuenta que los agentes
coagulantes activos en realidad son polielectrólitos catiónicos, los mecanismos para
esta actividad coagulante son la adsorción y neutralización de cargas, o la adsorción y
el puente entre partículas desestabilizadas. El mecanismo de adsorción y puente entre
partículas se produce cuando un coagulante proporciona una cadena polimérica de alto
peso molecular, aumentando en gran medida el número de sitios de adsorción no
ocupados. Por lo tanto, a partir de la adsorción entre partículas de caolín y el
componente activo de coagulación se forman puentes de partículas que sirven como
redes para la formación del coagulo. En los extractos de las semillas con solución
NaCl, la presencia de electrolitos en medio acuoso puede facilitar el efecto coagulante
de coagulantes poliméricos ya que se genera menor repulsión electrostática entre las
partículas permitiendo la formación de una estructura a modo de red en el agua turbia
para eliminar sólidos suspendidos, mediante el mecanismo de coagulación de barrido
(Okuda et al., 2001).
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Figura 5. Representación esquemática del Mecanismo de coagulación, utilizando el
extracto con solución 1,0 M de NaCl y posteriormente purificada en suspensión de
caolín (Okuda et al., 2001).
Según los resultados obtenidos por estudios científicos, los componentes activos
coagulantes de M. oleífera son sustancias solubles en agua, estos agentes presentan
capacidad coagulante y floculante tanto en semillas con cascaras como sin ella, las
primeras muestran actividad coagulante en el tratamiento de aguas con alta turbidez
inicial 426 NTU, mientras que las semillas sin cascara reportan capacidad coagulante
en aguas con baja turbidez 105 NTU. Por lo tanto ante tratamientos de aguas un
eventual escalamiento a nivel industrial, no es necesario retirar la cascara de la semilla
de la moringa para el tratamiento de aguas residuales. Sin embargo, para aguas con
turbidez inicial de 105 NTU se han utilizado dosis de 50 mg/l de semillas sin cascara,
mientras que se necesitan dosis hasta diez veces mayor para las semillas con cascara,
ya que las proteínas activas están menos concentradas en los extractos acuosos de
semillas con cascara (Ndabigengesere, et al 1995).
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en las dosis, lo que es una ventaja sobre los coagulantes sintéticos, estableciéndose
como una alternativa viable con valor agregado biodegradable, no tóxica, no afecta el
pH ni la conductividad del agua, además con un lodo producido por la coagulación poco
voluminoso, alta biodegradabilidad y posible reutilización generando cantidades que
van entre el 20 y 30 %, menores frente a las generadas por el empleo de agentes
coagulantes metálicos, como el alumbre (Sciban et al, 2009), por lo tanto puede
considerarse como un sustituto viable de este mismo.
Por otra parte, además de ser las semillas de moringa muy eficientes en el tratamiento
de aguas contaminadas, presentan propiedades antimicrobianas capaces de eliminar
microorganismos presentes en agua como coliformes totales y fecales, debido a que
según estudios in vitro han comprobado la actividad de diferentes partes de la planta
sobre microorganismos patógenos, como Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa,
Streptococcus faecalis, Salmonella typhi y Shigella dysenteriae. Los aceites esenciales
de las hojas, extractos etanólicos de semillas y las hojas de la Moringa, presentan
actividad antifúngica en Trichophyton rubrum y Trichophyton mentagrophytes
(Chuang et al., 2007). Su acción bacteriostática consiste en la disrupción de la
membrana celular por inhibición de enzimas esenciales (Suárez, Entenza y Doerries,
2003). De acuerdo a los reportes encontrados, el principal componente antimicrobiano
presente en la Moringa oleífera es el 4-(4'-O-acetil-α-L-ramnopiranosiloxi)-isotiocionato
de bencilo. A partir de los resultados, los autores demostraron la actividad
antimicrobiana de los extractos de semillas de moringa, los cuales floculan bacterias
Gram positivas y Gram negativas de la misma forma que lo hacen con los coloides del
agua.
Figura 6. (a) Vainas y (b) plantas de Cassia obtusifolia (Subramonian et al., 2014)
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Figura 7. Espectro infrarrojo de flóculos formados con C.obtusifolia (Singh et al., 2009).
Para una óptima remoción de DQO y SST, es necesario estudiar los efectos de la
concentración de la muestra de agua, la dosis de coagulante, pH inicial del agua,
tiempo de establecimiento, la velocidad de agitación y la temperatura. Algunos autores
han utilizado como coagulantes natural el extracto de Cassia obtusifolia, para el
tratamiento de aguas agroindustriales contaminadas con aceite de palma, a partir del
cual sugieren utilizar la cantidad de dosis de coagulante de acuerdo a la concentración
inicial de contaminantes de las aguas residuales, para la eliminación con éxito de SST
y DQO (Sanghi et al., 2006). Por otra parte, el pH es un parámetro altamente variable
en el proceso de coagulación y floculación dada la naturaleza del agua residual, por
ejemplo autores como Yongabi, (2010), asegura que a bajos pH, se obtiene un mayor
número de partículas con carga positiva dispersas en la suspensión, disponibles para
reaccionar con los coloides cargados negativamente. Por lo tanto el uso de semillas de
C. obtusifolia como coagulantes y floculantes en el tratamiento de aguas residuales
agroindustriales son eficaces en medio ácido. Teniendo en cuenta los estudios
experimentales, los autores sugieren ajustar el pH inicial a 4. Este fenómeno podría
explicarse por la naturaleza de las partículas coloidales, que tienden a ser cargada
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negativamente a pH superior y permanecen en forma catiónica a un pH inferior. Por lo
tanto, la carga neta de las partículas coloidales depende del pH, debido a que el
equilibrio de carga se basa en el ajuste de los iones H+ y OH–. Manteniendo un pH
equilibrado, se obtiene uno de los mecanismos, adsorción y neutralización de carga,
por medio del cual se puede neutralizar eficazmente y eliminar las fuerzas de repulsión,
que separan las partículas coloidales y que permiten que la coagulación se lleve a cabo
a través de fuerzas de van der Waals (Bhatia et al., 2007). Las partículas coloidales
son atraídas por agentes coagulantes o floculantes de C. obtusifolia a través de
interacciones electrostáticas en el mecanismo de transición.
Según Marriot y Robertson (1997), la temperatura es otro factor que puede alterar la
eficacia de la actividad de coagulación, debido a que a temperaturas altas tiende a
presentarse rotura de los flóculos, reduciendo el tamaño de estos y por tanto no se
obtiene remoción de los contaminantes del agua (Bhatia et al., 2007). Sin embargo este
fenómeno se presenta principalmente con el uso de coagulantes químicos como el
alumbre. Por lo tanto, la goma de semilla de C. obtusifolia puede ser utilizada para la
remoción de SST y DQO a altas temperaturas, de hasta 90 °C (Shang et al., 2012).
Para la extracción del agente coagulante, se han usado semillas sin cascara
previamente pulverizadas mezcladas con diferentes disolventes, como cloruro de sodio
(NaCl), hidróxido de sodio (NaOH), y agua destilada. De acuerdo a los trabajos
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experimentales, las concentraciones óptimas encontradas fueron 0,5 M NaCl, 0,05 M
NaOH y agua destilada. Además algunos autores han utilizado la técnica de
ultrasonido, a partir de la mezcla del polvo de las semillas con las concentraciones de
los disolventes anteriores, con el fin de mejorar la eficacia de la extracción del agente
coagulante (Sayyar et al., 2011). Según los reportes de trabajos científicos, los
componentes activos de las semillas J. curcas son proteínas catiónicas solubles (fig. 8)
(Abidin et al., 2011).
Figura 8. (a) Semillas, (b) hojas y (c) planta de Jatropha curcas (Abidin et al., 2011).
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Las variables a tener en cuenta para el uso de esta planta como coagulante, tienen en
cuenta la dosis, el pH y la temperatura del agua residual. Un estudio previo (Abidin et
al., 2011) encontró que el extracto de las semillas de J. curcas en una solución de 0,5
M de NaCl es eficiente como coagulante natural en condiciones ácidas, especialmente
a pH 3, logrando una reducción significativa en la eliminación de la turbidez, confirmado
por una correlación negativa entre el aumento del pH y la eficiencia de remoción de la
turbidez.
Según los resultados de diferentes investigaciones, los autores Abidin et al. (2011)
sugieren no realizar purificación del extracto acuoso de las semillas mediante la técnica
asistida por ultrasonido, debido a que los porcentajes de eliminación de turbidez
obtenidos por esta técnica son similares a los reportados por el extracto crudo. Además
requiere más energía por el método de ultrasonido. Teniendo en cuenta estas
desventajas, el método de extracción convencional es viable para obtener actividad
coagulante.
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Figura 9. (a) Semillas y flores de Aesculus hyppocastanum y (c) semillas y hojas de
Quercus robur (Sciban et al., 2009).
Con el fin remover la turbidez de aguas residuales, sin aumentar la carga de materia
orgánica, se han usado diversos tipos de extracciones para obtener solamente los
metabolitos secundarios activos de algunas especies de plantas mencionadas. Las
semillas de varias especies de castaño y bellota han demostrado ser promisorios
coagulantes naturales. Entre estos se cuentan extractos a partir de semillas secas y
molidas de A. hyppocastanum, C. sativa, Q. robur, Q. cerris y P. rubra, en todas las
especies, las extracciones se realizaron mediante solventes de distinta polaridad, agua
destilada y soluciones electrolíticas con diferentes sales.
Los autores Sciban et al., (2009) determinaron los componentes coagulantes activos
mediante las muestras sólidas de castaño y bellotas y los extractos en agua destilada,
con una proporción de agua (50 g: 1 L de agua). Los extractos acuosos de castaña
europea (C. sativa) y castaño (A. Hyppocastanum), presentan óptimos contenidos de
proteínas 55.4% y 45.6%, respectivamente. Según Ndabigengesere y Narasiah, (1998)
estos porcentajes de proteínas fueron tres a 10 veces menores que la concentración de
proteína en el extracto acuoso de M. oleífera.
Los resultados han mostrado que el pH más adecuado para llevar a cabo el proceso de
coagulación con extractos de semillas de Castaño de India y Roble común fue a pH 10,
con puntos isoeléctricos (pI) entre 4 y 6, debido que a pH superiores las proteínas en
extracto crudo de Castaño de indias y Roble común tenían naturaleza aniónica. Según
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los reportes, el proceso eficaz de coagulación de partículas suspendidas en el agua
con cargas positivas mediante el agente coagulante activo con carga negativa, se llevó
a cabo a partir del mecanismo de barrido, formando una estructura en forma de red
(Okuda et al., 2001).
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alta productividad como coagulante natural para el tratamiento de aguas residuales
provenientes de la industria textil, debido a que los componentes de la goma de Okra
son polisacáridos solubles en agua, capaces de desestabilizar suspensiones coloidales
y por lo tanto presentan floculación de las partículas pequeñas y la reducción de la
turbidez. El uso de esta planta deriva de la utilización de las vainas provenientes de
residuos de plaza usados en la extracción del mucilago mediante diferentes
disolventes, como soluciones de cloruro de sodio (NaCl), cloruro de potasio (KCl),
nitrato de sodio (NaNO3), y agua destilada. Sin embargo, a partir de la extracción en
solución acuosa, se han obtenido altos rendimientos frente a los demás solventes
usados (fig.10) (Freitas et al., 2015). Diversos estudios, han demostrado que el
mucilago de okra contiene sustancias viscosas denominadas polisacáridos extraíbles
con agua y a dosis bajas contribuyen en acciones coagulantes y floculantes en el
tratamiento de aguas.
Figura 10. (a) Semillas y (b) plantas de Abelmoschus esculentus (Freitas et al., 2015)
Figura 11. Espectro FT-IR del mucilago de okra (A. esculentus) (Freitas et al., 2015).
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Teniendo en cuenta que el valor óptimo de pH es ligeramente ácido y que mucílago
Okra es un polisacárido aniónico natural. La coagulación se puede producir mediante
dos mecanismos diferentes: (1) adsorción y neutralización de la carga, este mecanismo
se lleva a cabo en el proceso de coagulación, a través de la adsorción de las partículas
coloidales en la superficie del polisacárido, producido por la interacción de enlaces
dipolo-dipolo, que desestabilizan las partículas coloidales contaminantes, permitiendo
la formación de flóculos. (2) Mecanismo de adsorción y puente de hidrógeno, teniendo
en cuenta que los estudios sugieren que el principal agente coagulante del mucilago de
okra es el ácido galacturónico, su capacidad como polielectrólito aniónico permite la
desprotonación parcial del grupo funcional carboxilo en solución acuosa
proporcionando un grupo R-COO-, que actúa como un sitio de adsorción química de
cationes, por lo cual coadyuvan a la formación de puentes de hidrogeno y al aumento
del número de sitios de adsorción no ocupados (Yin, 2010).
40
Figura 12. (a) Semillas y (b) Planta de Plantago mayor (Chaibakhsh et al., 2014)
Con el fin de obtener resultados específicos sobre la acción coagulante de esta planta,
se ha evaluado en muestras de agua con colorante rojo neutro C.I. 50040, (Fig. 13),
(Sarwan et al., 2012).
Vitis vinífera (uva), pertenece a la familia de las Vitáceas. Originaria del suroeste de
Asia y del centro y suroeste de Europa. Actualmente su uso se extiende principalmente
en países de climas templados. Las semillas de Vitis vinífera (fig. 14) contienen altos
contenidos de polifenoles, por lo que se hace necesario recopilar estudios sobre la uva
como coagulante natural, gracias a que diversas investigaciones demuestran que estos
componentes coadyuvan en el tratamiento primario mediante el proceso de
42
coagulación y floculación (Jeon et al., 2009). El extracto etanólico de semilla de uva, se
presenta como buena fuente de polifenoles tales como los flavonoides y taninos
(Yilmaz y Toledo, 2004), además el uso de este subproducto de una fuente vegetal
renovable es económica y disponible en grandes cantidades. En trabajos
experimentales se han reportado, la capacidad del extracto etanólico de Vitis vinífera
para actuar como coagulante natural para la eliminación de colorantes catiónicos como
verde malaquita (GM) y cristal violeta (CV) presentes en aguas residuales de tipo
industrial tipo mutagénicos.
Figura 14. (a) Semillas y (b) planta de Vinis vinífera (Jeon et al., 2009).
43
Figura 15. Estructuras químicas de los colorantes catiónicos y polifenoles derivados de
semillas de uva. a) MG; b) CV; c) catequina; d) acido tánico (Jeon et al., 2009).
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Figura 16. Representación esquemática del Mecanismo de Coagulación (Durov, 2003).
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colorantes a pH específicos, la decoloración de MG se efectuó a un pH 5 y
decoloración de CV a pH 6 (Jeon et al., 2009).
Según los reportes de estudios científicos, a partir del perfil cromatográfico HPLC de
los flóculos precipitados, se logró identificar que el principal efecto de dichos polifenoles
es la generación de interacciones supramoleculares iniciales entre polifenoles naturales
y colorantes catiónicos que generan formación y variación del tamaño de los flóculos
presentes en el agua. De acuerdo a esto, los mecanismos de coagulación y floculación
pueden basarse en dos principios (Bolto y Gregory, 2007): puente de hidrógeno y
neutralización de carga.
46
disminución de contaminantes que se presentan en aguas residuales, provenientes
industrias textiles, de alcantarillado y curtiduría (Mishra et al., 2002). A nivel
experimental, se han identificado los agentes coagulantes del mucilago, obtenidos de
las cascaras de Plantago Psyllium, como polisacáridos aniónicos de L-arabinosa, D-
xilosa, y D-ácido galacturonico.
Figura 17. (a) Semillas y (b) planta de Plantago psyllium (Mishra et al., 2002).
Figura 18. (a) Semillas y (b) planta de Phaseolus vulgaris (Antov et al., 2010).
48
La actividad coagulante del extracto crudo y del extracto purificado se atribuye al
contenido de las proteínas en el frijol común, (Antov et al., 2010). Además, las semillas
de P. vulgaris son una fuente valiosa de proteínas cuyo contenido es de
aproximadamente 20-30%. Según los estudios, entre dichas proteínas se encuentran la
faseolina o globulina, haciendo parte de la mitad del contenido total de proteína en la
semilla, el peso molecular es de aproximadamente 50 kDa, mientras que la albúmina,
prolamina y glutelina representan las otras fracciones de proteínas en las semillas de
frijol.
Por otra parte, para la técnica de ultrafiltración se han estudiado tres fracciones,
obtenidas a partir de los componentes activos del extracto del frijol y posteriormente el
uso de membranas polietersulfona de ultrafiltración de manera consecutiva, que tienen
de corte 10.000 y 30.000 Da. Después de cada etapa de ultrafiltración, volúmenes de
materiales retenidos se ajustan al valor de volumen inicial con 0,5 M de NaCl. Los
componentes de la primera fracción tienen un peso molecular de 10 Da, la segunda
fracción con peso molecular entre 10 y 30 Da y la tercera fracción con 30 Da de corte.
Las tres fracciones mencionadas han mostrado diferentes concentraciones de
proteínas, para la primera fracción 0,36 mg/ml, la segunda fracción con una
concentración de 0,04 mg/ml y la tercera fracción, presentó la más alta concentración
de proteínas 0,47 mg/ml en comparación con las otras dos fracciones, debido a que en
su mayoría contenían moléculas con un peso molecular superior a 30 kDa, mientras
que la concentración de proteína en el extracto crudo fue 0,86 mg/ml, encontrando a su
vez la mayor eficiencia de remoción de turbidez para este último (Antov et al., 2010).
No obstante, el extracto crudo genera mayor cantidad de materia orgánica, por lo tanto
es necesaria la purificación de este en pro de obtener resultados óptimos, teniendo en
cuenta esto la tercera fracción tiene una óptima actividad coagulante, con 47,7% de
disminución de turbidez y con un 2,32% de remoción de DQO, sin el problema del
aumento en la carga de materia orgánica (Okuda et al., 2001, Ghebremichael et al.,
2006 y Antov et al. de 2010). Aun así, al comparar la eficiencia del extracto crudo de
frijol común y la fracción purificada por ultrafiltración en la eliminación de la turbidez,
estos fueron más bajos que el de los coagulantes naturales M. oleífera y otros
49
materiales vegetales (Ndabigengensere y Narasiah de 1998, Okuda et al., 2001 y
Sánchez-Martin et al., 2010).
Vicia faba L. conocida comúnmente (haba) es un cultivo muy antiguo de altos valores
nutricionales. Pertenece a la familia Fabácea y comúnmente esta especie ha sido
utilizada para descontaminación del agua, en especial en zonas rurales (fig. 19). A
pesar de este tipo de reconocimiento etnobotánico, no se encuentran muchas
publicaciones como coagulante natural. Las partes utilizadas de Vicia faba en los
artículos encontrados son semillas enteras, las cuales deben estar previamente
molidas, que luego fueron sometidas a extracción mediante agua destilada y una
solución cloruro de sodio 1M (NaCl). Sin embargo, los autores Kukić et al. (2015)
sugieren la extracción de los agentes coagulantes activos de las semillas de habas en
solución acuosa debido a que la actividad de coagulación de extracto con solución
salina 0,5 M NaCl disminuye alrededor de 25%.
Figura 19. (a) Semillas y (b) planta de Vicia faba (Kuki´c et al., 2015).
50
Con el fin de obtener información sobre los agentes activos responsables de la
actividad coagulante en extracto de crudo de haba, diferentes estudios sugieren que las
proteínas de esta planta son las principales responsables de los procesos de
coagulación (Ndabigengesere et al., 1995 y Ghebremichael et al., 2006). Los extractos
obtenidos fueron analizados y se determinó el contenido de proteínas, ácido fítico y
fenoles totales, de acuerdo a los autores se sabe que las proteínas intervienen en la
actividad de coagulación, pero además compuestos fenólicos como taninos y ácido
fítico también contribuyen a la actividad de coagulación de turbidez con el extracto de
habas (Crépon et al., 2010; Vasić et al., 2012). Sin embargo, el contenido de proteínas
en el extracto acuoso de las semillas de habas están presentes en concentraciones
más altas que los componentes fenólicos y el ácido fítico. Por otra parte, el extracto de
haba con solución de 1M NaCl presenta mayor concentración de compuestos fenólicos
y ácido fítico que los extractos de frijol común, y por lo tanto eficaz actividad de
coagulación.
Para determinar la capacidad coagulante del extracto acuoso de las semillas, en las
investigaciones han utilizado diferentes dosis de coagulante a un pH de 7, según los
resultados mediante dosis 0,5 mg / L de los componentes activos en la coagulación de
aguas con valores altos de turbidez 90 NTU, presentan reducción de hasta el (48%),
esto teniendo en cuenta que estudios realizados por Rajput et al. (2012) , mostró que la
eliminación de la turbidez del agua también era mejor en turbiedades más altas. Sin
embargo dosis bajas han sido utilizadas, pero con concentraciones de turbidez más
bajas.
51
de pH entre 3-10, sin embargo el cambio de pH del agua no genera un efecto
significativo sobre la actividad de coagulación. En cuanto al efecto de la dosis del
coagulante y la concentración de turbidez del agua, los autores Kuki´c et al. (2015)
sugieren que a medida que aumenta la turbidez en el agua se requieren de dosis altas
de coagulante.
El uso de coagulantes Vicia Faba, puede ser eficaz tanto en la eliminación de turbidez,
coliformes y metales pesados, aunque la actividad coagulante no tiene alta eficiencia
en relación con otros coagulantes orgánicos, como la moringa. Sin embargo, son
escasos los coagulantes orgánicos, que sean utilizados en la reducción de metales
pesados, lo que convierte al extracto del haba, como una planta a seguir en estudios
experimentales, además viable económicamente, ya que se puede cultivar localmente
(Rajput et al, 2012).
52
Para determinar la eficacia de los coagulantes (ácido láctico, lactato de sodio, lactato
de calcio y ácido cítrico) se han probado en la eliminación de sólidos suspendidos del
agua. En algunos estudios, los sedimentos utilizados fueron extraídos de ríos
mezclados en aguas del grifo, presentando una turbidez de 265 NTU.
De acuerdo a los resultados por varios autores, con el ácido láctico dio valores de
turbidez de 2,38 NTU, mientras que el lactato de sodio y lactato de calcio se obtuvieron
valores de turbidez de 35,1 y 15,65 NTU, respectivamente, esto debido a la alta
concentración de sodio en el agua tratada con lactato de sodio, puede llegar a ser
Fitotóxico y ecotóxico. Por otro lado el ácido cítrico no dio resultados favorables,
presentando mayor turbidez después del proceso de coagulación. Por lo tanto, el ácido
láctico es el viable para ser utilizado como coagulante en comparación con los demás.
Las escamas de pescado como residuos generados son una fuente abundante de
material. Por lo cual lo convierte en un óptimo objeto de estudio. En la literatura se
encuentran reportes sobre el uso de Las escamas de pescado como coagulantes para
el tratamiento de aguas residuales (Hood y Zall, 1980). Según investigaciones, los
componentes activos de las escamas del pescado que intervienen en la actividad
coagulante son proteínas, las cuales se han utilizado para la remoción de color de
aguas residuales, como también para eliminar iones metálicos.
La extracción de los agentes activos de las escamas, mediante el previo lavado con
agua destilada y secado a una temperatura de 800 °C. A continuación, las escamas
53
son tratadas con 5% de HCl a 40 °C durante con el fin de producir material orgánico
rico y para hacer frágiles las escamas de peces. Después la solución se separa por
filtración y las escamas se tratan con agua destilada hasta que el pH de los lavados se
convierte en neutral, para finalmente proceder a pulverizarlas (Musa et al., 2015).
Acacia mearnsii, comúnmente conocido como (zarzo negro) es una planta leguminosa
originaria de Australia (fig. 20). Caracterizada como una de las especies más invasivas
y toxicas del mundo. Se ha expandido por diferentes partes del mundo como fuente de
taninos, utilizada tradicionalmente para el proceso del curtido del cuero. Diversos
estudios científicos han utilizado la síntesis de agentes coagulantes a base de taninos
modificados por medio del fenómeno de cationización, que sigue la reacción de
Mannich usando como base orgánica los taninos de esta planta (Beltrán et al., 2011).
55
Figura 20. (a) Semillas, (b) flores y (c) árbol de Acacia mearnsii (Beltrán et al., 2011).
56
Otros estudios probaron la eficacia de coagulantes catiónicos a base de taninos
modificados derivados de Acacia mearnsii, como son Ecotan y Tanfloc en la
coagulación y floculación de microalgas cultivadas para el tratamiento de aguas
residuales, lo cual trae muchas ventajas, debido a que el tratamiento de aguas
residuales con el cultivo de microalgas puede producir biomasa que puede ser
valorizado para producir bioenergía o moléculas de interés.
Para probar la capacidad optima del coagulante Acquapol S5T, se mezclaron diferentes
dosis del agente coagulante en muestras de agua residuales simuladas con colorante
violeta de alizarina. Según los resultados con dosis relativamente bajas se puede
remover hasta el 50% de la concentración de colorante (Beltrán et al 2011).
Los principales parámetros que influyen en la actividad coagulante con este tanino
modificado son: pH y concentración inicial del colorante. Valores de pH entre 5 y 10 se
58
han probado disminuye la eficacia en la coagulación de los contaminantes, debido a la
forma catiónica del coagulante, que debe ser superior a pH acido e inferior a pH básico.
Por lo tanto, la interacción electrostática se refuerza entre las cadenas catiónicas del
coagulante y los centros activos cargados negativamente en el tinte y las moléculas del
surfactante.
Estudios de algunos autores (Gu y Zhu, 1990) y (Gu y Zhu, 1992) proponen el
mecanismo de adsorción para el proceso de coagulación y floculación, mediante dos
etapas: (1) la adsorción de iones y moléculas del tensioactivo y (2) finalmente conduce
al aumento de adsorción, formándose agregados en la superficie, mediante la
interacción de las cadenas hidrofóbicas de las moléculas de tensioactivos.
Para determinar la actividad coagulante del tanino Tanfloc derivado de Acacia mearnsii
en la eliminación de colorantes, se han utilizado muestras de agua con diferentes
colorantes azoicos (azul, negro y rojo); (carmín de índigo), trifenilmetano (cianina de
Eriocromo) y antraquinónicos (Violeta de alizarina), cada uno con una concentración de
100 mg/L y una dosis de 100 mg/L de coagulante modificado. De acuerdo a los
reportes encontrados, los colorantes antraquinónicos como el violeta de alizarina
presenta una alta afinidad, con taninos modificados como son Silvafloc (derivado de
Schinopsis balansae), Acquapol C-1 y Tanfloc (derivados de Acacia mearnsii) (Beltrán
et al., 2011).
59
se determinó la capacidad coagulante con dosis de 100 mg / L de taninos derivados de
Acacia mearnsii (Tanfloc, Acquapol C-1 y Acquapol SST) y Schinopsis balansae
(Silvafloc) en la eliminación del tensioactivo dodecilbenceno sulfonato de sodio (DBSS)
a una concentración de 50 mg/L de tensioactivo. Encontrando como resultados que el
coagulante más eficiente en la eliminación de tensioactivo son los taninos derivados de
Acacia mearnsii. Esto debido a la estructura molecular larga del tensioactivo DBSS
(Beltrán et al., 2010).
En cuanto a las aguas residuales municipales, se han elegido por presentar altos
valores de turbidez, DQO y DBO5, como también concentraciones significativas de
tensioactivos (Mungray y Kumar, 2008). De acuerdo a los resultados, el porcentaje de
eliminación de materia orgánica (DQO y DBO5) fue del 40% y 60%,
respectivamente. Por otro lado la eliminación de turbidez inicial de 50 NTU presentada
en muestras de agua del rio fue del 60%. Las dosis más altas de coagulante podrían
producir una mayor eliminación de la turbidez. Por lo tanto Tanfloc y otros derivados de
tanino como Silvafloc son agentes que presentan actividad coagulante para el
tratamiento de las aguas superficiales y las aguas residuales industriales (Sánchez et
al., 2010). Algunos parámetros fisicoquímicos como la temperatura y la cantidad de
amina son necesarios a tener en cuenta. Las temperaturas óptimas eran alrededor de
30 °C en ambos casos. Sin embargo la cantidad de amina influyo significativamente
más que la temperatura para obtener una eficaz coagulación y floculación en el
tratamiento de aguas residuales (Beltrán et al., 2010).
60
corteza de Quebracho, están compuestos principalmente de combinaciones de
resorcinol, catecol y bloques de construcción pirogalol (Pascua et al., 2001). Teniendo
en cuenta que presenta una estructura molecular con alto peso molecular, por lo cual
coadyuva a una óptima capacidad coagulante (Pizzi 1994). En la búsqueda de otras
alternativas, diferentes al uso de coagulantes convencionales (sulfato de aluminio),
diferentes autores han encontrado que se puede obtener un agente coagulante y
floculante (Silvafloc) a partir de una modificación química del extracto de tanino de
Schinopsis, el cual ha demostrado tener capacidad coagulante en la eliminación de
tensoactivos principalmente (Beltrán et al., 2009).
Figura 22. (a) Corteza, (b) hojas y (c) árbol de Schinopsis balansae (Quebracho
colorado) (Sánchez et al., 2010).
Sin embargo los autores sugieren analizar varios compuestos nitrogenados que puedan
introducir carácter catiónico a la estructura del tanino, debido a que estos influyen en la
síntesis del tanino por lo tanto en la capacidad coagulante para la descontaminación
del agua. Con los resultados obtenidos el compuesto dietanolamina produce agentes
coagulantes óptimos, en comparación con cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro de
glicidiltrimetilamonio (Beltrán et al., 2010).
Una vez más los estudios sugieren a los agentes coagulantes de la Moringa oleífera,
como el más eficaz y viable para la remoción de turbidez presentes en aguas
residuales. Como también se identifica, que sulfato de aluminio no genera una óptima
capacidad coagulante, esto puede ser debido a que en estudios realizados, el alumbre
solo actúa en el proceso de coagulación, mientras que los coagulantes naturales
(Moringa, Tanfloc y Silvafloc) intervienen en el proceso de coagulación,
62
desestabilizando las partículas coloidales del agua residual (Graham et al., 2008) y
posteriormente continúan con la formación de flóculos a través del fenómeno
floculación (Okuda et al., 2001) y (Roussy et al., 2005).
63
comparación con otros coagulantes naturales o inorgánicos, Silvafloc es más eficiente
que el sulfato de aluminio (Sharp et al., 2006).
64
Figura 23. Estructura molecular del polímero TBP (Graham et al., 2008).
66
Figura 24. Hojas de Betula verrucosa utilizadas para la extracción de celulosa
(Liimatainen et al., 2011).
68
Figura 25. Estructura química del polímero hidroxietilcelulosa etoxilato cuaternizada
(Mothar et al 2016).
69
partículas coloidales), permiten una atracción electrostática entre las partículas, que
posteriormente se forman aglomerados.
Para una óptima capacidad coagulante, factores como la dosis de coagulante, pH,
concentración de sólidos suspendidos, son importantes de evaluar. A una dosis baja de
coagulante, resulta en una carga catiónica ineficaz para llevar a cabo el proceso de
neutralización, produciendo una aglomeración insuficiente de las partículas, sin
embargo, es necesario no sobrepasar los valores límites de dosis de coagulante,
debido a que a un exceso de coagulantes y floculantes se producirá ruptura de flóculos
(Nourani et al., 2016). Como también a medida que el pH y la dosis de 9QC aumentan
por encima del valor optimo, el volumen de lodos aumenta.
8.2.4. Quitosano
70
medicina, la alimentación, tratamiento de aguas residuales (Jiang et al.,
2010). Algunas características que hacen del quitosano una fuente optima de estudio
es su biodegradabilidad, alta densidad de carga catiónica, cadenas largas de
polímeros, biocompatibilidad, y además presenta propiedades como bacteriostático y
fungistático (Shi et al., 2012), por lo cual estos biopolímeros se puede utilizar para
sustituir los coagulantes convencionales como las sales de aluminio y polímeros
químicos teniendo en cuenta que se evitaría problemas de contaminación al medio
ambiente y a la salud humana causados por los residuos de polímeros de aluminio y
químicos en el agua (Chi y Cheng 2006). Además, debido a su naturaleza
policatiónico, el quitosano se puede utilizar como agente floculante y quelante para
secuestrar metales pesados.
Los componentes activos de coagulación del quitosano son polisacáridos, formados
por N-acetilglucosamima y unidades de glucosamina con enlaces de ß-1-4-
glucosídico, por lo tanto, el quitosano es un polielectrólito catiónico debido a la
presencia de grupos amino primarios, que es adecuado para la eliminación de los
colorantes aniónicos desde la perspectiva de la atracción de cargas (Guibal y Roussy
2007). Sin embargo, las aguas residuales textiles normalmente también pueden
contener colorantes catiónicos además de los iónicos. Teniendo en cuenta que el
quitosano con sólo grupos catiónicos es generalmente incapaz de remover colorantes
con varios tipos de carga. Como consecuencia, es necesario el estudio experimental
con floculantes anfóteros que contienen iones catiónicos y aniónicos, utilizados para
eliminar colorantes tanto aniónicos como catiónicos (Yang et al., 2011).
Figura 26. Reacción de HACC preparada por el quitosano y ETA (Yang et al., 2012).
73
aprovechar más colorantes residuales de agua a través de efecto de
barrido (Moghaddam et al., 2010).
Figura 27. Mecanismo de floculación del floculante a base de quitosano injerto anfótero
(Yang et al., 2012).
Zea mays (maíz natural) es una especie de la familia gramínea originaria los pueblos
indígenas de México. Actualmente, es el cereal con el mayor volumen de producción a
nivel mundial. El componente químico principal del grano del maíz es el almidón, el cual
está presente en un 73 % en el peso del maíz y se utiliza para una amplia gama de
aplicaciones no alimentarias. El almidón es un polímero compuesto por dos
homopolímeros de glucosa: amilopectina altamente ramificada y de amilosa
predominantemente lineales (fig. 28) (Patterson et al 2016).
Figura 28. Grano de maíz como el componente químico principal del almidón
(Patterson et al., 2016).
En algunas investigaciones, los floculantes a base de almidón extraído del maíz natural
son modificados mediante esterificación, copolimerización por injerto y mediante la
combinación de los dos procesos. A partir del proceso de copolimerización por injerto
se obtienen el compuesto floculante catiónico StC- g –PDMC a partir de la adición de
un monómero de injerto DMC (2-metacriloiloxietil trimetil cloruro de amonio). Mientras
que STC-CTA se obtiene por eterificación mediante el agente CTA (cloruro de 3-cloro-
2-hidroxipropilo trimetil amonio), ambos floculantes StC- g –PDMC y STC-CTA son
catiónicos (Li et al., 2013). Por otro parte, el coagulante CMS- g -PDMC se obtiene
mediante la combinación de eterificación y copolimerización de injerto a partir de (2-
metacriloiloxietil trimetil cloruro de amonio) ácido cloro acético como el agente de
eterificación, por lo que la solubilidad en agua de almidón mejora notablemente.
Posteriormente las cadenas PDMC son injertadas en CMS en una solución
homogénea, el resultado de este polímero modificado es un floculante anfótero (Wang
et al., 2013). Para determinar la capacidad de floculación de estos tres tipos de
floculantes a base almidón en la eliminación de ácidos húmicos, han utilizado el test de
jarras, mediante la mezcla de los floculantes en el agua residual sintética a una
velocidad alta de 200 rpm por 2 min, seguido de una agitación lenta a 50 rpm durante
20 min, finalmente se forman los aglomerados.
Por otro lado, en la literatura científica se encuentra estudios experimentales sobre una
serie de floculantes anfóteros a base de almidón (cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil
trimetil amonio), modificado con diferentes proporciones de injerto con poli-(acrilamida-
co-ácido acrílico) denominado como SCPAMPAA, se han utilizado para la eliminación
de diferentes contaminantes de aguas residuales, como caolín y hematita (Yang et al.,
77
2015). La modificación química del floculante a base de almidón (S-CTA) es preparada
con 100 ml de una solución acuosa con 5% NaOH, posteriormente la adición de una
solución acuosa con CTA a un pH de 7. Para el proceso de copolimerización 2,0 g de
S-CTA en 200 ml de agua destilada. La solución se trató previamente por el iniciador
durante 5 min para suprimir la formación de poli (AM- co -AA) copolímero de antes de
la adición de la mezcla acuosa con cantidades conocidas de AM y AA (80% grado de
neutralización) gota a gota.
Según los resultados del espectro FTIR del almidón sin modificar, las bandas 3328 (O-
H), 2929 (C-O), 1153 (C-H) y 1,000 cm (C-O-C)-1 son las regiones características de la
cadena principal de polisacárido. Mientras que para los floculantes modificados a base
de almidón S-CTA, se han observado una fuerte banda a 1482 cm -1, la cual
corresponde a los grupos metilo de los grupos de amonio cuaternario (Yang et al.,
2011). Para el espectro de SCPAMPAA6, las banda de 1561 y 1657 cm -1 se atribuyen
a grupos amida y carboxilato, respectivamente (Yang et al., 2012 y Wang et al., 2013).
78
El mecanismo de coagulación y floculación sugerido por diferentes estudios, es
principalmente neutralización de cargas. Sin embargo, dos tipos de mecanismos de
floculación como es neutralización de la carga y aplicación de parches pueden ser
causados por las cargas de atracción (Guibal et al., 2006). A partir del mecanismo de
neutralización de carga, las partículas coloidales con cargas positivas y negativas son
neutralizado y adsorbido por los floculantes con cargas opuestas, posteriormente, las
partículas desestabilizadas forman flóculos grandes. Por lo tanto, las cargas de
superficie opuestas entre floculantes y contaminantes que confirman el efecto
predominante de la atracción de cargas. Por ejemplo, para la eficaz floculación de
contaminantes como ácidos húmicos y caolín se adsorben sobre los floculantes a base
de almidón que contienen grupos fuertemente catiónicos, formando un gran número de
flóculos, por lo tanto la formación de complejos entre floculante y ácidos húmicos para
la posterior formación de flóculos de mayor tamaño. Mientras que para la eliminación
de algunos minerales del agua como hematita cargados positivamente, requiere de
floculantes derivados del almidón, como CMS-CTA que está formado con ambos
grupos aniónicos y catiónicos.
Algunos parámetros externos como la dosis de los floculantes, concentración de
contaminantes (ácidos húmicos, caolín, hematita) y pH pueden alterar la capacidad
floculante. Existe una relación entre dosis de floculante y concentración contaminantes,
debido a que las dosis óptimas de todos los floculantes aumentó con concentraciones
crecientes de contaminantes en el agua, lo que confirma adicionalmente los efectos de
neutralización de la carga (Guibal et al., 2006). De acuerdo a los trabajos
experimentales estos floculantes presentan eficaz remoción de partículas coloidales en
condiciones acidas, esto debido a que si el pH aumenta, las cargas positivas de los
floculantes disminuyen, pero las cargas negativas de caolín y ácidos húmicos son más
notables, lo que requiere más floculante para neutralización de la carga.
79
8.3. COAGULANTES Y FLOCULANTES PARA LA ELIMINACION DE
METALES PESADOS
80
Figura 29. Cladodios de Opuntia ficus indica utilizados en el tratamiento de aguas
residuales (FAO, 2013).
81
optimización de dosis y pH en el test de jarra convencional. Según los resultados, a
dosis de 0,4 g/L y pH de 5,5 los porcentajes de eliminación de la turbidez y DQO son
de 78% y 80%, respectivamente, por lo tanto puede ser aplicado en el tratamiento de
agua de curtiduría (Kazi y Virupakshi, 2013).
Por otra parte el uso del mucilago del cactus también ha reportado eficacia en la
coagulación de contaminantes de aguas residuales. En diferentes investigaciones, la
extracción del mucilago del cactus se obtuvo por ebullición de cladodios frescos,
posteriormente es secado y molido, para obtener una muestra de cactus en polvo
(Torres et al., 2012 y Bustillos et al., 2013). Mediante el método de extracción del
mucílago, y con dosis de 40 mg / L de mucilago a un pH de 5 se han reportado máxima
eliminación con valores de 91% de turbidez y de 88% de la DQO. Por lo tanto, la
coagulación de turbidez y de la DQO de las aguas residuales depende en gran medida
del método de extracción de los agentes coagulantes de O. ficus.
Algunos parámetros físicos y químicos a tener en cuenta son el pH, dosis del
coagulante, y concentración de los metales pesados, ya que estos factores pueden
alterar la eficacia de la actividad de coagulación y floculación. Teniendo en cuenta que
el pH depende en gran medida del porcentaje de remoción de iones de metales
pesados Pb, Zn, Cd y Cu, se han probado los intervalos de pH 2 – 8, de acuerdo a los
82
resultados, el porcentaje de coagulación de metales pesados aumentó a un pH 5,
debido a que a medida que aumenta el pH puede provocar que los iones de metales
pesados fueran la especie catiónica dominante en solución. Por otra parte a un pH 8 se
evitó en este estudio, porque contribuye a la formación de precipitación de Pb(OH)2,
por tanto sería confundida con la actividad de coagulación y floculación. Vijayaragharan
et al., (2011) afirma la atracción electrostática entre los iones metálicos positivos y los
sitios de carga negativa del floculante, dando como resultado una eficaz coagulación
del metal a medida que el pH aumenta.
Musa spp (plátano) es una fruta que pertenece a la familia Musácea, cultivadas
ampliamente en las regiones tropicales como fuente de alimentos e ingresos para la
población. El plátano presenta propiedades nutricionales y también con usos
terapéuticos. Algunos autores Kakoi et al. (2016) han investigado la medula del plátano
83
para utilizarla como agente coagulante de aguas contaminadas. La medula de plátano
es un polielectrólito natural que no ha sido utilizada para fines económicos importantes.
Las ventajas del uso de polielectrólito orgánico en lugar de alumbre incluyen: los
requisitos de dosis más baja coagulante, menor aumento de la carga iónica del agua
tratada, la reducción del nivel de aluminio en el agua tratada y el ahorro de costes.
Coagulantes orgánicos, en la mayoría de los casos, actúan a través de adsorción de
puente y neutralización de la carga.
84
La medula de plátano es un polielectrólito natural, el cual interacciona con los
contaminantes del agua generalmente por los mecanismos de coagulación:
neutralización de la carga y puente entre partículas (Bertsch et al., 1986). Este estudio
evaluó la médula plátano como una alternativa a los agentes de coagulación de metal
convencionales.
La actividad coagulante y floculante puede ser alterada por los algunos factores como
la dosis de agente coagulante y pH. La capacidad máxima de coagulación de sólidos
en suspensión fue del 98% con dosis de 0,1 kg / m3 de médula plátano. Sin embargo a
dosis de superiores disminuye el porcentaje de eliminación a 93%. Por lo tanto, dosis
bajas de coagulante son más eficaces, debido a la alta densidad de carga del
coagulante mediante el cual las dosis menores son suficientes para la desestabilización
de las partículas en suspensión (Ahmed et al., 2006), mientras que las dosis más
grandes pueden causar interferencias. A partir de un pH > 4 la eficiencia de la
coagulación de sólidos en suspensión aumenta significativamente, debido a la
protonación de algunos de los grupos funcionales tales como amino y carboxilo
resultando en una alta densidad de carga positiva que ejerce fuertes fuerzas
electrostáticas sobre la materia coloidal cargada negativamente (Aparecido et al.,
2015).
8.7. Quitosano
88
El quitosano es un compuesto derivado de la quitina, formado por un heteropolímero D-
glucosamina y una fracción de N-acetil- D-glucosamina. Según las investigaciones,
este es un compuesto catiónico utilizado como agente coagulante y floculante en el
tratamiento de aguas residuales contaminadas con materia orgánica y como un agente
quelante para la eliminación de metales tóxicos (pesados y reactivos) de las aguas
residuales industriales y eliminación de materiales proteicos presentes en la industria
de alimentos (An, Park, y Kim, 2001), debido a las características que posee el
quitosano, incluyendo hidrofilicidad, biocompatibilidad, biodegradabilidad, propiedades
antibacterianas y una notable afinidad para muchas proteínas, Por lo cual, es un
polímero utilizado en la eliminación de proteínas.
Algunos estudios de Gamage y Shahidi, (2007) han utilizado los desechos de cangrejo
para la obtención de Quitosano mediante la desacetilación de la quitina en medio
alcalino utilizando 50% de NaOH en agua destilada durante 4, 10 y 20 horas. De
acuerdo con los tiempos de desacetilación obtuvieron tres tipos de quitosano Tipo 1 (20
h), Tipo 2 (10 h) y tipo 3 (4 h) y el grado de desacetilación para los tipos de quitosano
fue 91,3%, 89,3% y 86,4%, respectivamente. Los tres tipos de quitosano con dosis de
0,1 g / L han sido probados en la quelación de iones metálicos de Mn (II), Co (II), Cd
(II), Hg (II), Pb (II), Cu (II) y Zn (II ) presentes en muestras de aguas residuales
obtenidos a partir de una mina de zinc en diferentes niveles de pH: 5, 6 y 7.
89
En otras investigaciones han utilizado floculantes ecológicos a base de quitosano
modificado (BDAT-CTS) el cual posee grupos funcionales de anillos aromáticos,
necesarios para la interacción con otros anillos aromáticos de contaminantes y se
aplican para eliminar Cu II (Zhang et al., 2014). La síntesis de BDAT-CTS, se lleva a
cabo, mediante una reacción de eterificación entre el quitosano y BDAT (fig. 30). La
caracterización de extractos se realizado con el análisis de espectros FTIR,
encontrando grupos N-H y C-O-C en las regiones 1602 cm y 1082 cm,
respectivamente, los cuales son característicos de quitosano. Las vibraciones de C=N y
C-N corresponden a la presencia de anillos aromáticos de BDAT que cambió a 1624 y
1393 cm -1 en el producto final. Los picos característicos detectados de BDAT en el
floculante sintetizado confirmado directamente que los grupos funcionales específicos
diseñados se habían introducido en cadenas principales de quitosano (Zhang et al.,
2014).
Algunos autores Chang et al. (2009) afirman que el quitosano presenta floculación de
metales pesados por coordinación. Sin embargo los compuestos complejos producidos
no pueden precipitar muy bien. Por lo cual, los autores sugieren modificar el quitosano,
mediante la reacción de quitosano con ácido mercaptoacético (TGA), para obtener el
producto mercaptoacetil quitosano. En los estudios se ha introducido el grupo mercapto
porque es un ligando fuerte para metales pesados, el mercaptoacetil quitosano puede
formar el quelato insoluble y complejo con las especies de metales pesados, logrando
eficaz floculación de estos, presentes en aguas residuales.
91
absorciones muestran que la nueva macromolécula tiene grupos mercapto y grupos
secundarios amida (Kim, 2003).
92
9. DISCUSIÓN
93
9.1. Tabla 1. Resumen de la actividad coagulante y floculante de diferentes especies
vegetales en el tratamiento de aguas residuales.
Dosis
Especie Reducción de contaminantes (%)
Partes Agente Solución de coagula Referencias
vegetal/ pH
utilizadas coagulante extracción nte Bibliograficas
animal Turbidez Color SST DQO
(mg/l)
semillas
Moringa agua
con Proteínas 500 7 95 Gassenschmi
oleífera destilada
cascara dt et al., 2005
Moringa semillas agua Gassenschmi
Proteínas 50 7 98,2
oleífera sin cascara destilada dt et al., 2005
Cassia agua Singh et al.,
vainas Proteínas 750 4 86,9 36,2
obtusifolia destilada 2009
semillas
Jatropha Abidin et al.,
con Proteínas 0,5 M NaCl 120 3 99
curcas 2011.
cascara
Aesculus
agua Sciban et al.,
hyppocastanu semillas Proteínas 0,5 10 80
destilada 2009
m
agua Sciban et al.,
Quercus robur semillas Proteínas 0,5 10 70
destilada 2009
Abelmoschus agua Mishra et al.,
vainas Polisacáridos 3,2 6 97,24 93,57 85,69%
esculentus destilada 2002
Plantago agua Chaibakhsh
semillas Polisacáridos 300 6,5 82 92
mayor L destilada et al., 2014
Opuntia ficus agua Nharingo et
mucilago Polisacáridos 40 7 91
indica destilada al., 2015
Jeon et al.,
Vitis vinífera Semillas polifenoles 70 % etanol 1500 6 95
2009
Plantago agua Mishra et al.,
cascaras Polisacáridos 400 7 27 41 17
psyllium destilada 2002
Phaseolus Antov et al.,
semillas Proteínas 0,5 M NaCl 0,25 10 47,7 2,32
vulgaris 2010
agua Kuki´c et al.,
Vicia faba L. semillas Proteínas 0,5 7 48
destilada 2015
ácido 2-
Residuos agua Moldes et al.,
hydroxypropa 98 2,38
agrícolas destilada 2007
noico
2-
Residuos hidroxipropa agua Moldes et al.,
Semillas 85
agrícolas noato de destilada 2007
calcio
Escamas de agua Musa et al.,
Escamas Proteínas 5000 7 90 98
pescado destilada 2015
94
capacidad coagulante y floculante tanto en semillas con cascaras como sin ella, las
primeras muestran actividad coagulante en el tratamiento de aguas con alta turbidez
inicial 426 NTU, mientras que las semillas sin cascara reportan capacidad coagulante
en aguas con baja turbidez 105 NTU. Por lo tanto ante tratamientos de aguas un
eventual escalamiento a nivel industrial, no es necesario retirar la cascara de la semilla
de la moringa para el tratamiento de aguas residuales. Sin embargo, para aguas con
turbidez inicial de 105 NTU se han utilizado dosis de 50 mg/l de semillas sin cascara,
mientras que se necesitan dosis hasta diez veces mayor para las semillas con cascara,
ya que las proteínas activas están menos concentradas en los extractos acuosos de
semillas con cascara (Ndabigengesere, et al 1995).
A partir del mucilago de O. ficus indica (cactus) han extraído el ácido galacturónico
como agente predominante en el proceso de coagulación (Fuentes et al.,
2011). Aunque la óptima coagulación de turbidez con Opuntia podría atribuirse a las
composiciones totales de arabinosa, galactosa y ramnosa que se han encontrado para
tener efectos sinérgicos con ácidos galacturónico en promover la efectiva reducción de
contaminantes (Miller et al., 2008). Las composiciones inmediatas de proteína e
hidratos de carbono entre estos tipos de semillas podría ser el factor subyacente que
conduce a las variaciones en la eficacia del tratamiento. Mientras que los agentes
coagulantes de Cassia obtusifolia fueron extraídos de las vainas en solución acuosa.
Las proteínas de esta especie generan hasta el 99% de reducción de turbidez con 88%
de eliminación de sólidos suspendidos, por lo tanto, al igual que la Moringa es una de
las plantas más estudiadas por su eficacia. Las diferencias en los valores de la
actividad de coagulación, pude ser debido a las composiciones de proteína y
polisacáridos entre estos tipos de especies, lo cual conduce a las variaciones en la
eficacia del tratamiento como se observa en la Tabla 1.
96
La coagulación y floculación de colorantes catiónicos como cristal violeta son
eficientemente reducidos gracias al extracto etanólico de semillas de uva. Esto debido
a que las uvas contienen grandes cantidades de polifenoles, como la catequina y
diversos taninos y por lo tanto han obtenido optima capacidad de decoloración y
coagulación de los colorantes hasta el 95%, seguido de la formación de flóculos, lo que
indica que el extracto etanólico de uva puede inducir la coagulación y la floculación de
cristal violeta mediante interacciones supramoleculares entre colorantes catiónicos y
extractos etanólicos, en solución acuosa. Sin embargo las semillas de esta especie
como en otras, no se han reportado en la coagulación eficaz de otros contaminantes
como turbidez, metales pesados y solidos suspendidos.
Por otra parte, algunos agentes floculantes derivados de animales y especies vegetales
presentan actividad de coagulación en efluentes de agua con metales pesados y otros
contaminantes, sin embargo para llevar el proceso de coagulación es necesaria la
modificación química de los agentes coagulantes naturales. En la tabla 2. Se observan
la eficiencia de los agentes coagulantes modificados químicamente para la reducción
de diversos contaminantes. Entre los agentes coagulantes modificados están los
compuestos polifenólicos taninos, presentes en la mayoría de las hojas, frutos,
cortezas, etc., de un gran número de árboles, por ejemplo los taninos derivados de las
especies vegetales (Acacia mearsii, Schipnosis balansae) han sido investigados para el
tratamiento de aguas, mediante el proceso de cationización, el cual consiste en
someter los taninos derivados de las especies vegetales a un aminometilación
(reacción de mannich), ya que es necesario generar carácter catiónico al agente
coagulante para la posterior desestabilización y eliminación de las partículas coloidales
aniónicas de las aguas residuales. Los taninos se han utilizado en la industria del
curtido de pieles, en su mayoría pueden clasificarse en taninos hidrolizables y taninos
condensados (Sánchez et al, 2011).
97
9.2. Tabla 2. Resumen de la actividad coagulante y floculante de diferentes especies
vegetales en el tratamiento de aguas residuales.
98
óptimas de 80 y 160 mg / L de agente coagulante se han utilizado en muestras aguas
contaminadas con colorantes naranja de metilo y amarillo básico, obteniendo
porcentajes de eliminación de hasta 92,87% y 94,97% de los colorantes,
respectivamente.
100
(MAC-HPAM), porque la actividad de floculación de iones de cobre se puede elevar
hasta el 98%.
10. CONCLUSIONES
Los resultados de los estudios, reportan que las diferentes fuentes naturales utilizadas
como coagulantes para remediación de agua y aguas residuales tienen un gran
potencial como alternativa de coagulantes inorgánicos, debido a su toxicidad con el
medio ambiente. Para llevar a cabo la eficacia en la actividad coagulante es necesario
tener en cuenta algunos parámetros fisicoquímicos como son principalmente dosis del
agente coagulante, concentración de contaminantes y pH. Sin embargo, gracias que
son componentes derivados de fuentes naturales no afectan tanto como lo hacen los
coagulantes inorgánicos.
101
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102
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