Determinación del coeficiente de fugacidad de la Acetona en fase vapor y

fase líquida
Mejía Palomino, I.J. (20122198D); Hernández Mendoza, C.F. (20140377D)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Termodinámica II, 14/09/2017
e-mail: mejiapalomino@hotmail.com; e-mail: chernandezm1895@gmail.com

Resumen: Para el estudio del coeficiente de fugacidad es necesario tener claras las relaciones estudiadas con el
potencial químico, el cual proporciona el criterio fundamental para el equilibrio de fases, lo cual también es cierto
para el equilibrio de reacciones químicas. Para el cálculo de este coeficiente daremos uso de 4 métodos los cuales
son ecuación de virial, ecuación de estado cúbica (Redlich Kwong), integración numérica y mediante tablas de
Lee-Keesler, haciendo una comparación entre sus resultados analizando sus variaciones.

1. INTRODUCCIÓN pudiendo hallar su fugacidad con su coeficiente

La fugacidad es una medida relacionada con correspondiente para gas:
el potencial químico, está directamente 𝑉𝑖 𝑙 (𝑃−𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 )
relacionada con la tendencia de una sustancia de 𝑓𝑖 = ∅𝑖 𝑠𝑎𝑡 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 𝑒 𝑅𝑇

preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente a

otra, viene representado por esta ecuación: 2. MÉTODOS Y MATERIALES:
𝐺𝑖 ≡ 𝑟𝑖 (𝑇) + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑓𝑖 Los datos obtenidos serán obtenidos de las tablas
𝑓𝑖 indicadas en el apéndice.
𝐺𝑖 − 𝐺𝑖 𝑖𝑔 = 𝑅𝑇𝐿𝑛 Hallaremos mediante 4 métodos el coeficiente de
𝑃
De donde se denomina fugacidad como: fugacidad que son: ecuación de virial, ecuación
𝑓𝑖 de estado cúbica (Redlich Kwong), integración
∅= numérica y mediante tablas de Lee-Keesler, para
𝑃
En estado ideal: 𝑓𝑖 = 𝑃 ello usaremos gráficas en EXCEL para resolver
Existen métodos para hallar la fugacidad de una las iteraciones correspondientes al método el
especie en fase gaseosa: cual será indicado en el apéndice.
A). Ecuación de virial:
𝑃 3. RESULTADOS Y DISCUSIONES
𝑃𝐵
𝑖 𝑅𝑇 3.1 Coeficiente de fugacidad de vapor mediante los 4
𝐿𝑛∅ = ∫ 𝑑𝑃
0 𝑃 métodos revisados:
B). Ecuaciones de estado cúbica: Sabemos que nuestras constantes Pc, Tc y w se
𝐿𝑛∅ = 𝑍𝑖 − 1 − 𝐿𝑛(𝑍𝑖 − 𝐵𝑖 ) − 𝑞𝑖 𝐼 obtendrán de las tablas de propiedades adjuntadas en
De donde: el apéndice, además la presión de trabajo es el 90%
1 𝑍 +𝜎𝐵 de la presión crítica y la temperatura ha sido hallada
I=𝜎−𝜀 𝐿𝑛 𝑍𝑖 +𝜀𝐵 𝑖
𝑖 𝑖 por el método de Antoine considerando que la
C). Integración numérica: presión saturada es el 80% de la presión crítica:
𝑃
𝑧−1
𝐿𝑛∅ = ∫ 𝑑𝑃
0 𝑃 P=33.84 atm
T=497.9518702 K
D). Tablas de Lee – Keesler: Pc=47 atm
Usando doble interpolación logramos obtener los Tc=508.1K
resultados para ∅1 y ∅0 , por lo tanto: w=0.304
𝑤
∅ = ∅0 ∅1
A). Ecuación de virial:
Para una especie es fase líquida y vapor en Se obtuvo como coeficiente de fugacidad:
equilibrio dichas fases tienen la misma ∅=0.76209
temperatura, presión y fugacidad.
En cuanto al coeficiente de fugacidad para una B). Ecuaciones de estado cúbica:
especie líquida será calculada usando la ecuación Usamos la ecuación de estado cúbica de Redlich
de virial o una ecuación de estado cúbica Kwong.
Obtenemos como resultado: Como:
∅=0.7472892 𝑃
𝑧−1
𝐿𝑛∅ = ∫ 𝑑𝑃
0 𝑃
C). Integración numérica: Entonces:
Tomamos 5 puntos equidistantes de presiones y
hallamos su respectivo Z mediante el método que 𝐿𝑛∅ =-0.29612002
quedará adjuntado en el apéndice.
El área es hallado como: ∅=0.74369816
𝑍−1 𝑍−1
∑( ) +( )
𝑃 𝑖+1 𝑃 𝑖
Área= (∆𝑃𝑖)
2 D). Tablas de Lee – Keesler:
Tabla 1.Presiones, factor de compresibilidad y Mediante una doble interpolación y usando las tablas
áreas. adjuntadas en el apéndice de Lee Keesler.
P(atm) Z Z-1/P Área Tabla 2.Fugacidades obtenidas por doble
0 -0.00776306 interpolación de la tabla Lee - Keesler.
1.0000 0.9922 -0.0078072 -0.00778513
9.2100 0.9248 -0.00816959 -0.06558472 ∅𝟏 ∅𝟎
17.4200 0.8496 -0.00863298 -0.06897455
0.93112704 0.74967969
25.6300 0.7624 -0.00926986 -0.07349117
33.8400 0.6519 -0.01028786 -0.08028445
-0.29612002 Y sabiendo que w=0.304
∑ Á𝒓𝒆𝒂
∅ =0.74967969*0.931127040.304
∅=0.73359179
El valor resaltado fue obtenido por extrapolación,
hallando primero la pendiente que es: 3.2 Determinación del coeficiente de fugacidad del
líquido mediante 2 métodos revisados:
−0.00816959−(−0.0078072)
m= 9.2100−1.0000
=-4.414*10-5 Consideramos que la presión de trabajo es el 110%
de la presión de saturación, es decir las nuevas
Luego la función extrapolada para P=0 quedará condiciones serán:
como: P= 41.36 atm
(Z-1/P)o=-0.0078072-(-4.414*10-5)*1 T=497.9518702 K
(Z-1/P)o=-0.00776306 Pc=47 atm
Tc=508.1K
Figura 1. Gráfica del Z-1/P y la Presión. w=0.304

Puntos equidistantes A). Ecuación de virial:

0 Se obtuvo como coeficiente de fugacidad:
-10 0 10 20 30 40 ∅=0.66460814
-0.002

-0.004 B). Ecuaciones de estado cúbica:

Usamos las ecuaciones cúbicas de Redlich Kwong.
Z-1/P

-0.006

-0.008
Obtenemos como resultado:
∅=0.68854134
-0.01

-0.012
Presión (atm)
3.3 Gráfica del coeficiente de fugacidad vs Presión B). Ecuaciones de estado cúbica:
en base a la ecuación de virial y la ecuación de Tabla 4. Presiones y coeficiente de fugacidad
estado: para la Ecuación de estado RK(Redlich Kwong).
Para vapor tenemos:
P(atm) cf
A). Ecuación de virial: 1.0000 0.9922
Tabla 3. Presiones y coeficiente de fugacidad 4.6489 0.9641
para la Ecuación Virial. 8.2978 0.9362
11.9467 0.9086
P(atm) cf 15.5956 0.8811
1.0000 0.9912 19.2444 0.8538
4.6489 0.9599 22.8933 0.8265
8.2978 0.9295 26.5422 0.7993
11.9467 0.9002 30.1911 0.7719
15.5956 0.8717 33.8400 0.7473
19.2444 0.8441
22.8933 0.8175 Figura 2. Gráfica del Coeficiente de fugacidad y
26.5422 0.7916 la Presión para la ecuación de estado Redlich
30.1911 0.7666 Kwong.
33.8400 0.7424
Coeficiente de Fugacidad
Figura 2. Gráfica del Coeficiente de fugacidad y
la Presión para la Ecuación virial. 1.2000
Coeficiente de Fugacidad

1.0000
0.8000
0.6000
Coeficiente de Fugacidad
0.4000
1.2000 0.2000
Coeficiente de Fugacidad

0.0000
1.0000
0.0000 10.0000 20.0000 30.0000 40.0000
Presión (atm)
0.8000

0.6000 3.4 Discusión:

Hemos obtenido los valores del coeficiente de
0.4000 fugacidad siguiendo los 4 métodos revisados en
clase para la fase vapor y los 2 métodos para la
0.2000 fase líquida. Obteniendo para la fase vapor:
La ecuación de estado de virial: 0.76209
0.0000
0.0000 10.0000 20.0000 30.0000 40.0000
Tablas Lee-Keesler: 0.73359179
Integración numérica mediante una ecuación de
Presion (atm) estado: 0.743698
Ecuación de estado (RK): 0.7472892
Para fase liquida
La ecuación de estado de virial: 0.66460814
La ecuación de estado (RK): 0.68854134
Como se ha definido, el coeficiente de fugacidad,
es la relación que existe entre la fugacidad y la
presión del componente como gas ideal, este
 factor se considera como la corrección del estado
ideal.
Como se esperaba, los resultados son valores 6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
aproximados entre ellos con diferencia menor a  Smith J. M. Introducción a la termodinámica en
0.015 y sus valores oscilan entre 0 y 1. Ingeniería Química. Editorial Mc Graw Hill,
Sexta Edición, 2003. (416 - 419).
4. CONCLUSIONES
En general se habla de estimaciones de APÉNDICES.
propiedades ya que cualquier método es solo Las condiciones son obtenidas de la siguiente tabla
aproximado, brindando a lo sumo un valor de propiedades:
estimado del real.
No podemos decir que un método es mejor que
otro, sino cual es más adecuado, en muchos casos
prácticos no se necesita demasiada exactitud.
Para estos casos, el mejor método no es
necesariamente el más exacto. Así por ejemplo la
necesidad de realizar gran cantidad de cálculos
puede ser preferible usar un método que requiera
menor cantidad de datos que otro de mayor
exactitud. Por lo que el método virial al ser de
obtención más rápida es muchas veces el más
adecuado.
Así para poder elegir el método más adecuado
para cada aplicación es necesario conocerlos en
detalle y estar familiarizado con su uso.
Hemos obtenido los valores de coeficiente de
fugacidad (cf) obtenida por distintos métodos
tanto para la fase vapor como liquida de una
sustancia pura, y así aprender el uso adecuado de
cada método.
Los valores obtenidos de “cf” son cercanos a
0.741 para nuestra fase vapor, este nos indica que
tan alejado se encuentra nuestra fase vapor del
caso ideal.

5. RECOMENDACIONES
Los valores de coeficiente de fugacidad
obtenidos deben estar entre 0 y 1, teniendo
estos que ser menores a 1, que es el caso
ideal.
Para el método por ecuación de estado, se
escoge la ecuación de estado más adecuada
para la sustancia que se ha escogido para su
estudio.
Para el método de integración, esta se realiza
desde presión igual cero hasta la presión de
trabajo, obteniendo el valor de Z con la
ecuación de estado (RK) y el valor para P=0
atraves de una extrapolación.
Trabajar con las unidades adecuadas para
cada método y formula a utilizar, ya que
podría llevar a obtener datos erróneos.