UNIDAD III:

ALQUENOS
Prof. Jean Carlos Pérez
Química Orgánica I
Importancia comercial de los
alquenos
 Debido a que el enlace doble carbono-carbono se convierte fácilmente en
otros grupos funcionales, los alquenos son intermediarios importantes en la
síntesis de polímeros, medicamentos, pesticidas y otros productos químicos
valiosos.

 El etileno es el compuesto orgánico que se produce en mayor volumen,

aproximadamente 160 mil millones de libras por año a nivel mundial.

 La mayor parte de este etileno se polimeriza para producir cada año alrededor
de 90 mil millones de libras de polietileno.

 El resto se utiliza para sintetizar una gran variedad de productos químicos

orgánicos, incluidos el etanol, ácido acético, etilenglicol y cloruro de vinilo.

 El etileno también sirve como hormona vegetal para acelerar la maduración de

los frutos. Por ejemplo, los jitomates se cosechan y se embarcan mientras están
verdes, luego se tratan con etileno para hacerlos madurar y se pongan rojos
justamente antes de ponerlos a la venta.
Importancia comercial de los
alquenos
Importancia comercial de los
alquenos
 El propileno se produce a una proporción de aproximadamente 90 mil
millones de libras por año a nivel mundial, y gran parte de esta cantidad
sirve para producir 40 mil millones de libras de polipropileno.

 El resto se utiliza para generar propilenglicol, acetona, alcohol isopropílico

y una variedad de compuestos químicos orgánicos útiles.
Importancia comercial de los
alquenos
 Muchos polímeros comunes se producen mediante la polimerización de
alquenos.

 Estos polímeros se utilizan en productos de consumo, desde zapatos y

bolsas de plástico, hasta parachoques de automóviles.

 Un polímero (del griego poly, “mucho,” y meros, “partes”) es una molécula

larga formada por muchos monómeros (del griego, mono, “uno”).

 Un alqueno monómero puede polimerizarse a través de una reacción en

cadena, durante la cual se unen otras moléculas de alqueno al extremo de
la cadena creciente del polímero.

 Debido a que estos polímeros resultan de la adición de muchas unidades

individuales de alquenos, éstos se conocen como polímeros de adición.
Importancia comercial de los
alquenos
 Las poliolefinas son polímeros producidos a partir de alquenos
monofuncionales (con un solo grupo funcional), como el etileno y el
propileno.
Estabilidad de los alquenos
 Calores de hidrogenación
 Cuando se hace reaccionar a un alqueno con hidrógeno en presencia de
un catalizador de platino, el hidrógeno se adiciona al enlace doble,
reduciendo al alqueno en un alcano.
 La hidrogenación es ligeramente exotérmica y se desprenden entre 80 y
120 kJ (20 a 30 kcal) de calor por mol de hidrógeno consumido.
 Considere la hidrogenación del but-1-eno y el trans-but-2-eno:
Estabilidad de los alquenos
 Calores de hidrogenación
Estabilidad de los alquenos
 Calores de hidrogenación
Propiedades físicas de los alquenos
 La mayoría de las propiedades físicas de los alquenos son parecidas
a las de los alcanos.

 Por ejemplo, los puntos de ebullición del but-1-eno, cis-but-2-eno,

trans-but-2-eno y n-butano se acercan a los 0 °C.

 Al igual que los alcanos, los alquenos tienen densidades de

aproximadamente 0.6 o 0.7 g/cm3.
Propiedades físicas de los alquenos
Polaridad
 Como los alcanos, los alquenos son relativamente no polares.

 Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares

como el hexano, gasolina, disolventes halogenados y éteres.

 Sin embargo, los alquenos tienden a ser ligeramente más polares

que los alcanos por dos razones:
◦ Entre más débilmente retienen a los electrones del enlace pi, son más
polarizables (contribuyendo a un momento dipolar instantáneo).
◦ Los enlaces vinílicos tienden a ser un poco polares (contribuyendo a un
momento dipolar permanente).
Polaridad
 Los grupos alquilo son, en cierta medida, donadores de densidad
electrónica frente a un enlace doble, lo que ayuda a estabilizarlo.

 Esta donación polariza ligeramente al enlace vinílico con una

pequeña carga parcial positiva sobre el grupo alquilo y una pequeña
carga negativa sobre el átomo de carbono que tiene el enlace
doble.

 Por ejemplo, el propeno tiene un momento dipolar pequeño de

0.35 D.
Síntesis de alquenos por deshidratación
de alcoholes
 La deshidratación de alcoholes es un método común para
preparar alquenos.
 La palabra deshidratación significa literalmente “eliminación de agua”.

 La deshidratación es reversible y, en la mayoría de los casos, la

constante de equilibrio no es grande.
 De hecho, la reacción inversa (hidratación) es un método para
convertir alquenos en alcoholes.
 La deshidratación puede forzarse para completarse eliminando los
productos de la mezcla de reacción cuando éstos se forman.
Síntesis de alquenos por deshidratación
de alcoholes
 Con frecuencia se utiliza ácido sulfúrico y ácido fosfórico
concentrados como reactivos para la deshidratación, ya que estos
ácidos actúan tanto como catalizadores ácidos como agentes
deshidratantes.
 La hidratación de estos ácidos es muy exotérmica. La reacción
completa (utilizando ácido sulfúrico) es
Síntesis de alquenos mediante métodos
industriales a altas temperaturas
 Craqueo catalítico de los alcanos
 La forma más económica de producir alquenos a gran escala es
mediante el craqueo catalítico del petróleo: calentamiento de
una mezcla de alcanos en presencia de un catalizador (por lo
general de aluminosilicatos).
 Los alquenos se forman por medio de la fragmentación de enlaces
para generar un alqueno y un alcano más corto.
Síntesis de alquenos mediante métodos
industriales a altas temperaturas
 Deshidrogenación de alcanos

 La deshidrogenación es la eliminación de H2 de una molécula,

precisamente lo inverso a la hidrogenación.

 La deshidrogenación de un alcano produce un alqueno.

 Esta reacción tiene un cambio de entalpía desfavorable, pero uno

de entropía favorable.
Síntesis de alquenos mediante métodos
industriales a altas temperaturas
 Deshidrogenación de alcanos
REACCIONES DE ALQUENOS
 Todos los alquenos tienen una característica común: un enlace
doble carbono-carbono.

 Las reacciones de los alquenos ocurren por la reactividad de este

enlace.

 Una vez más el concepto de grupo funcional es útil para organizar y

simplificar el estudio de las reacciones químicas.

 Al estudiar las reacciones características del enlace doble, podemos

predecir reacciones de alquenos que nunca antes hemos visto.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
 Debido a que los enlaces sencillos (sigma) son más estables que los
enlaces pi, las reacciones más comunes de los enlaces dobles
transforman el enlace pi en uno sigma.

 Por ejemplo, la hidrogenación catalítica convierte el enlace pi C=C

y el enlace sigma H-H en dos enlaces sigma C-H.

 La reacción es exotérmica H° = entre -80 y -120 kJ/mol o entre -

20 o -30 kcal/mol), lo que demuestra que el producto es más
estable que los reactivos.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
 La hidrogenación de un alqueno ejemplifica una adición, una de las
tres clases principales de reacciones que hemos estudiado: adición,
eliminación y sustitución.

 En la adición, dos moléculas se combinan para formar una molécula

producto.

 Cuando un alqueno experimenta una adición, dos grupos se

adicionan a los átomos de carbono del enlace doble y los carbonos
se vuelven saturados.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
 En muchas formas, la adición es la inversa de la eliminación, en la
que una molécula se divide en dos fragmentos de moléculas.
Reactividad del enlace doble carbono-
carbono
 En una sustitución, uno de los fragmentos reemplaza a otro
fragmento de una molécula.
Adición de haluros de hidrógeno a alquenos
 El mecanismo sencillo mostrado para la adición de HBr a but-2-
eno, aplica a un gran número de adiciones electrofílicas.

 Podemos utilizar este mecanismo para predecir el resultado de

algunas reacciones bastante complicadas.

 Por ejemplo, la adición de HBr a 2-metilbut-2-eno podría derivar

en dos productos, aunque se observa sólo uno.
Adición de haluros de hidrógeno a alquenos
 Regla de Markovnikov En 1869, un químico ruso,Vladimir
Markovnikov, demostró por primera vez la orientación de adición
del HBr a los alquenos.
Adición de haluros de hidrógeno a alquenos
Adición de agua: hidratación de alquenos
 Un alqueno puede reaccionar con agua en presencia de un
catalizador ácido muy fuerte para formar un alcohol.

 Esta reacción es formalmente una hidratación (adición de agua),

con un átomo de hidrógeno adicionándose a un carbono y un
grupo hidroxilo adicionándose al otro. La hidratación de un alqueno
es la inversa de la deshidratación de alcoholes.
Adición de agua: hidratación de alquenos
Hidroboración de alquenos
 Hemos visto dos métodos para hidratar un alqueno con
orientación Markovnikov.

¿Qué sucede si necesitamos convertir un alqueno en un

alcohol antiMarkovnikov?

 Por ejemplo, la siguiente transformación no puede lograrse

mediante los procedimientos de hidratación que hemos visto hasta
el momento.
Hidroboración de alquenos
 Una hidratación antiMarkovnikov como ésta fue imposible hasta
que H. C. Brown, de la Universidad Purdue, descubrió que el
diborano (B2H6) se adiciona a los alquenos con orientación
antiMarkovnikov para formar alquilboranos, los cuales pueden
oxidarse para formar alcoholes antiMarkovnikov.

 Este descubrimiento derivó en el desarrollo de un gran campo, el

de la química del borano, por el cual Brown recibió el Premio
Nobel de Química en 1979.
Adición de halógenos a alquenos
 Los halógenos se adicionan a los alquenos para formar dihaluros
vecinales.
Hidrogenación catalítica de los alquenos
 La hidrogenación de un alqueno es formalmente una reducción, con
H2 adicionándose a través del enlace doble para formar un alcano.

 El proceso por lo general requiere un catalizador que contenga Pt,

Pd o Ni.
Ruptura oxidativa de alquenos
 Ruptura con permanganato
 En una hidroxilación con permanganato de potasio, si la disolución
está caliente, es ácida o está muy concentrada, puede ocurrir la
ruptura oxidativa del glicol.

 En efecto, el enlace doble se rompe en dos grupos carbonilo.

 Los productos son, al inicio, cetonas y aldehídos, pero los aldehídos

se oxidan y forman ácidos carboxílicos bajo estas fuertes
condiciones oxidantes.

 Si la molécula contiene un grupo terminal -CH2, ese grupo se oxida

por completo hasta formar CO2 y agua.
Ruptura oxidativa de alquenos
 Ruptura con permanganato