Guía de Conceptos: Balance de Materia

Se estudiarán aplicaciones de la ley de Lavoisier A: Acumulación dentro del sistema.

de conservación de la masa a diferentes tipos de E: Entrada por la frontera del sistema.
procesos.
S: Salida por la frontera del sistema.
G: Generación dentro del sistema.
1. Deniciones básicas C: Consumo dentro del sistema.

Proceso: Acciones, operaciones o tratamientos Para un sistema dado, esta ecuación puede apli-
que producen un resultado o produc- carse al balance de:
to (en general, operaciones que causan 1. la masa total.
cambios físicos o químicos en los ma-
teriales). 2. los moles totales.

Sistema: Porción arbitraria o totalidad de un 3. la masa de un compuesto químico.

proceso que se establece para el análi- 4. la masa de una especie atómica.
sis.
5. los moles de un compuesto químico.
Frontera del sistema: Límite arbitrario del siste-
6. los moles de una especie atómica.
ma que es útil para el análisis.
Sistema abierto: Aquel sistema en que se transfie-
re materia por la frontera. Si el sistema 3. Estado estacionario y estado
es todo el proceso se habla de proceso
continuo.
transiente
Sistema cerrado (batch o por lotes): Aquel siste-
En la ecuación 1 se debe considerar el período de
ma en que no ocurre transferencia de
tiempo al cual se aplica el balance. Si se formula
materia durante el intervalo de tiempo
para un instante de tiempo la ecuación general de
de interés.
balance es una ecuación diferencial, en donde am-
bos lados son funciones que cambian con el tiem-
2. Ecuación de balance de po. A esto se le llama balance en estado transiente.

materia Si las variables dentro del sistema no cambian con

el tiempo de modo que el término de acumulación
es cero se tiene un balance en estado estacionario:
El balance de materia es la contabilización del ma-
terial, y se puede expresar mediante la ecuación
general de balance: E+G = S+C (2)

Si en condiciones de estado estacionario se hace el

A = E−S+G−C (1) balance de una especie no reactiva, o de la masa

1
total, los términos de generación y consumo son
iguales a cero, y la ecuación 2 se reduce a:
E=S (3)
4. Grados de libertad
En la formulación de problemas de balance de ma-
teria para un sistema abierto en estado estaciona-
rio es conveniente:
Identificar todas las corrientes del sistema y
numerarlas. Si una corriente tiene S sustan-
cias entonces tiene asociadas S variables de
corriente. Éstas son el flujo y S − 1 composi-
ciones. La suma de todas ellas será Nt .
Identificar las ecuaciones de balance de masa
independientes. Si en un sistema intervienen
S sustancias, entonces habrán S ecuaciones de
balance de masa independientes. El número
de estas ecuaciones se identificará como Ec .
Las ecuaciones de balance de masa son homogé-
neas en los flujos y por lo tanto se pueden escalar
y por ello se puede escoger una base de cálculo.
El indicador de grados de libertad (F) sirve para
determinar si el problema tiene solución única, se-
gún
F = Nt − Ec − Ne − Nr (4)
Nt : Nº total de variables de corriente independien-
tes.
Ec : Nº total de ecuaciones de balance de masa in-
dependientes.
Ne : Nº de variables de corriente independientes
especificadas.
Nr : Nº total de relaciones adicionales.
 M
 F > 0, problema subespecificado.
 Ec =
Si F < 0, problema sobrespecificado.

F = 0, problema especificado correctamente.

En el caso de un problema sobrespecificado se de-
be descartar información redundante.
2
Ejercicio 1. Trabajo en aula. Se tiene una corriente
de 1000[mol/h] con la siguiente composición mo-
lar: 20 % propano (C3 ) 30 %, isobutano (i-C4 ), 20 %
isopentano (i-C5 ) y 30 % n-pentano (C5 ). Esta co-
rriente se va a separar por destilación en dos frac-
ciones. Se desea que el destilado contenga todo el
propano que entre a la unidad y el 80 % del iso-
pentano. Su composición de isobutano deberá ser
de 40 %. La corriente de residuo deberá contener
todo el pentano normal que se alimente a la uni-
dad. Realizar el análisis completo del destilado y
el residuo.
Ejemplo 1. El dióxido de titanio, TiO2 , es un pigmen-
to blanco opaco que se fabrica en grandes volúmenes y
se utiliza mucho en las industrias del papel y las pin-
turas. En una nueva planta de pigmentos cuya capa-
cidad es de 4000[lb/h] de TiO2 seco, se desea purificar
una corriente intermedia que consiste de un precipita-
do de TiO2 suspendido en una solución acuosa de sal,
de manera que el producto final, en base libre de agua,
contenga no más de 100[ppm] de sal. La eliminación
de la sal se logrará lavando el precipitado con agua. Si
la corriente cruda de pigmento contiene 40 % de TiO2 ,
20 % de sal, y el resto agua ( % en masa), y se espera
que la corriente que contenga el pigmento lavado tenga
un 50 % en masa de TiO2 , ¿cuál será la composición de
la corriente de desperdicio de agua de lavado si se usan
6,00[lb de agua de lavado/lb de alimentación]?
Ejercicio 2. Trabajo en aula. Resuelva el Ejemplo
1 usando MS Excel.
5. Sistemas en que intervienen
unidades múltiples
Para un sistema con M unidades y con Si compo-
nentes para la unidad i el número total de ecuacio-
nes de balance de masa independientes (Ec ) es:
∑ Si (5)
i =1
Si se calcula F para cada unidad, la F del proceso
no será igual a la suma de estas F por unidad, so-
lamente Ec del proceso será igual a la suma de los
Ec por unidad. En estos casos suelen incorporar-
se balances globales, donde la frontera del sistema
incluye las corrientes que entran y salen del proce-
so sin incluir las corrientes entre las unidades del
proceso.
6. Corrientes de recirculación
Éstas pueden visualizarse como un proceso de tres
unidades formado por un mezclador (M), la uni-
dad interna y un divisor de corrientes (D). El di-
visor divide una corriente en flujos de igual com-
posición. Si hay S sustancias en la corriente que
se divide en N ramales, debido a que la composi-
ción de cada par de ramales está relacionada con
S − 1 igualdades, entonces habrán (S − 1) ( N − 1)
relaciones de composición. Por lo tanto, las restric-
ciones de un divisor de corrientes con N ramales
y S componentes viene dada por
Nr,div = (S − 1) ( N − 1) (6)
7. Corrientes de derivación o
by-pass
Al igual que en el caso anterior las corrientes de
derivación pueden considerarse formadas por tres
unidades: un divisor de corrientes, una unidad in-
terna y un mezclador.
Ejemplo 2. Considérese un divisor de flujo que divi-
de una corriente que contiene malta, lúpulo y agua, en
tres ramales. Supóngase que la composición (como por-
centaje en masa) de la corriente de entrada es 20 % de
malta, 10 % de lúpulo y el resto agua. Además se regula
los flujos de los ramales de manera que F2 = 2F3 y F3
= 1/3F4. Si F1 = 1000 [lb/h] ¿cuáles serán los flujos de
cada uno de los ramales?
Ejercicio 3. Trabajo en aula. Considérese un tren
de separación formado por dos columnas de desti-
lación que se han diseñado para separar una mez-
cla de benceno, tolueno y xileno en tres corrien-
tes, cada una con uno de los tres componentes
en composición predominante. Se porcesa un flu-
jo de alimentación de 1000[mol-lb/h] de una mez-
cla cuya composición molar es la siguiente: 20 %
de benceno, 30 % de tolueno y el resto xileno. En
la primera unidad se obtiene un producto de fon-
dos con 2,5 % de benceno y 35 % de tolueno y un
producto de destilado que sólo contiene benceno y
tolueno. En la segunda unidad se obtiene un pro-
ducto de fondos sólo tolueno y xileno y un pro-
ducto de destilado con 8 % de benceno y 72 % de
tolueno. Determinar la cantidad de material que
procesará cada unidad y la manera en que se divi-
dirá este material entre las corrientes de salida.
Ejemplo 3. Considérese un sistema de recirculación
formado por una columna de destilación y su conden-
sador. Supóngase que la columna se utiliza para separar
una mezcla de tres componentes, que consiste de 7 % de
acetona, 61,9 % de ácido acético y 31,1 % de anhídrido
acético. Se diseña la columna para que produzca una
corriente de fondos que no contenga acetona, y un des-
tilado que contenga 10 % de acetona y 88 % de ácido
acético. Si se opera la columna de manera que regrese
como reflujo el 60 % del vapor desprendido por la parte
superior, calcular todos los flujos suponiendo que todas
las composiciones son porcentajes molares y que se van
a producir 700[mol/h] de destilado.
Ejercicio 4. Trabajo en aula. El jugo de naranja
fresco consiste generalmente de 12 % de sólidos
en solución acuosa (porcentaje en masa); dichos
sólidos son principalmente azúcares. Para reducir
los costos de traslado, a menudo se concentra el
jugo antes de embarcarlo y luego se reconstituye
al llegar a su destino. El proceso de concentración
se efectúa en evaporadores de diseño especial, de
tiempo de residencia corto, que operan a presiones
menores a la atmosférica para reducir las pérdidas
de los componentes de sabor y aroma, presentes
en cantidades muy pequeñas y que son muy vo-
látiles y sensibles al calor. Como generalmente no
pueden evitarse algunas pérdidas de estos compo-
nentes, la práctica común es concentrar el jugo un
poco más de lo necesario, y después agregar una
pequeña cantidad de jugo fresco al concentrado
para obtener un producto de mejor aroma y sabor.
Supóngase que se utiliza 10 % de la alimentación a
dicho proceso para la reconstitución, y que se ope-
ra al evaporador para obtener un jugo de descar-
3
ga que contiene 80 % de sólidos en solución. Si al Si Ms = MM (S) entonces se tiene que
proceso se alimentan 10.000[1b/h] de jugo fresco,
calcular la razón de evaporación de agua y la com-
F salida − Fsentrada


posición del producto final. Rs = s (8)
Ms
Ejemplo 4. Un tren de separación formado por cuatro
unidades de destilación ha sido diseñado para separar
1000[mol/h] de una alimentación (corriente 1) de hidro- 8.1.2. Velocidad de reacción

carburos (a unidad I) que contiene 20 % de CH4 , 25 %

de C2 H6 , 40 % de C3 H8 y el resto C4 H10 ( % en moles). La reacción general representada por la ecuación
La corriente de tope (2) que contiene un 3 % de C3 H8 química ∑ σi Ai −→ ∑ σj Bj , donde σi son los coefi-
y el resto CH4 y C2 H6 se alimenta a una torre de des- cientes estequiométricos, se puede escribir de ma-
tilación II. La corriente de destilado (4) de esta unidad nera algebraica como
contiene 0,5 % de C2 H6 y el resto CH4 y la corriente
de fondos (5) se pasa a un divisor de flujos recirculan-
do (corriente 6) a la unidad I el 50 % de los fondos de ∑ σj Bj − ∑ σi Ai = 0 (9)
esta unidad y una corriente de producto de fondos de
la unidad II (7) que contiene un 1 % de CH4 , un 10 % A partir de la ecuación 9 se define la velocidad de
de C3 H8 y el resto C2 H6 . La corriente de producto de reacción r como
fondos de la unidad I (3) que contiene C2 H6 , C3 H8 y
C4 H10 se alimenta a una torre de destilación III obte-
R Bj R Ai
niéndose una corriente de destilado (8) que contiene un r= =− (10)
0,2 % de C4 H10 y el resto C2 H6 y C3 H8 . La corriente σj σi
de producto de fondos de la unidad III (9) que contiene
C3 H8 y un 30 % de C4 H10 se alimenta a una torre de En términos generales se tiene
destilación IV obteniéndose una corriente de producto
destilado (10) que contiene un 98 % de C3 H8 y el resto Rs
C4 H10 y un a corriente de fondos (11) que contiene sólo r= (11)
σs
C4 H10 . Calcular los flujos molares de todas las corrien-
tes del proceso. (
σs > 0, si S es producto.
donde
Ejercicio 5. Trabajo en aula. Resolver el Ejemplo 4 σs < 0, si S es reactivo.
usando MS Excel.
Combinando las ecuaciones 7 y 11 se obtiene

8. Balance de materia con Nssalida = Nsentrada + rσs (12)

reacción química
donde s = 1, 2, 3...S. La ecuación 12 es la ecuación
8.1. Deniciones básicas de balance de masa con reacción química. En tér-
minos de flujos másicos esta ecuación es
8.1.1. Razón molar de producción de una

sustancia
Fssalida = Fsentrada + rσs Ms (13)

Sea Rs la razón molar de producción de la sustan-

cia s. Esta razón viene dada por
Rs = Nssalida − Nsentrada
Para las sustancias que no participan en la reac-
ción σs = 0. Claramente las ecuaciones 12 y 13 son
homogéneas en los flujos y velocidades de reac-
(7) ción.

4
8.1.3. Conversión Ejercicio 6. Trabajo en aula. La mezcla estequio-
métrica de H2 y N2 (75 % H2 y 25 % N2 ) para la
La conversión χs se define como síntesis de amoniaco se prepara mezclando gas de
“productor” (78 % N2 , 20 % CO y 2 % CO2 ) con
gas de “agua” (50 % H2 y 50 % CO). El monóxi-
Nsentrada − Nssalida rσ do de carbono, que actúa como veneno del catali-
χs = entrada
= − entrada (14)
Ns Ns zador de síntesis, se elimina haciendo reaccionar
esta mezcla de gases con vapor de agua, para for-
o bien, mar dióxido de carbono e hidrógeno mediante la
reacción de conversión:
χs Nsentrada
r=− (15) CO(g) + H2 O(g)
CO2(g) + H2(g)
σs

La conversión se define sólo para reactivos, y si Posteriormente se elimina el CO2 mediante lavado
no se especifica se calcula con respecto al reactivo por absorción con solvente. Suponiendo que todas
límite. las composiciones están en porcentajes en mol, y
que se adiciona la cantidad precisa de vapor de
Ejemplo 5. Para la reacción agua para convertir completamente todo el CO,
calcular la proporción en que deberán mezclarse
4NH3(g) +5O2(g)
4NO(g) +6H2 O(g) los gases de “productor” y de “agua”.

en determinadas condiciones se obtiene una conversión
del 80 % al alimentar un reactor con una mezcla equi-
molar de NH3 y O2 a razón de 100[mol/h]. Calcular los
flujos molares de salida para todos los compuestos.
8.2. Análisis de grados de libertad en
sistemas con reacción química
8.3. Balances por componente para
sistemas con reacciones químicas
múltiples
Para un sistema de S componentes y R reaccio-
nes simultáneas el coeficiente estequiométrico de
la sustancia s en la reacción r se denota por σsr . La
velocidad de la reacción r-ésima está dada por

En los parámetros ya definidos para calcular F hay Rsr

que considerar: rr = (16)
σsr
En Nt : Además de las variables de corriente
independientes se deben contar las ve- donde s = 1, 2, 3, ...S, y Rsr es la razón molar de
locidades de reacción. producción de s en la reacción r. La razón molar
de producción neta de s es
En Ec : En los balances de masa tipo ecuación
18 si la sustancia s no participa en la R R
reacción σs = 0. Rs = ∑ Rsr = ∑ rr σsr (17)
r =1 r =1
En Ne : Se calcula de manera idéntica al caso
de procesos sin reacción química. y la ecuación de balance de masa para cada com-
En Nr : Se deben contar los datos de conver- ponente viene dada por
sión si se concocen.
R
De ser necesario también se puede agregar una ba- Nssalida = Nsentrada + ∑ rσsr (18)
se de cálculo. r =1

5
Ejemplo 6. La cloración del benceno produce una mez-
cla de productos mono-, di-,tri- y tetrasustituidos, me-
diante la cadena de reacciones:
C6 H6 + Cl2 −→ C6 H5 Cl + HCl
C6 H5 Cl + Cl2 −→ C6 H4 Cl2 + HCl
C6 H4 Cl2 + Cl2 −→ C6 H3 Cl3 + HCl
C6 H3 Cl3 + Cl2 −→ C6 H2 Cl4 + HCl
El producto primario de la cloración es triclorobenceno,
que se vende como producto para limpieza de textiles,
aunque es inevitable la producción conjunta de los otros
clorobencenos. Suponer que una alimentación con una
proporción molar de Cl2 a benceno de 3,6 a 1 resul-
ta en un producto con la siguiente composición (por-
centaje en mol, en base libre de HCl y Cl2 ): benceno
1 %, clorobenceno 7 %, diclorobenceno 12 %, tricloro-
benceno 75 %, tetraclorobenceno 5 %. Si se cargan al
reactor 1000[mol/h] de benceno, calcular los [mol/h]
de subproductos HCl y de producto primario C6 H3 Cl3
producidos.
8.4. Rendimiento fraccional
La conversión del reactivo s viene dada por la si-
guiente expresión:
Ejercicio 7. Trabajo en aula. Los poliglicoles se
producen por la hidratación catalítica del óxido de
etileno, seguida de adiciones sucesivas del óxido
a los glicoles resultantes. Las reacciones químicas
que describen este proceso son:
H2 O + C2 H4 O −→ C2 H4 (OH)2
C2 H4 (OH)2 + C2 H4 O −→ (C2 H4 OH)2 O
(C2 H4 OH)2 O + C2 H4 O −→ (C2 H3 OH)3 (H2 O)
Supóngase que al hacer reaccionar completamente
100[mol/h] de óxido de etileno con agua en exceso
se obtienen 10[mol/h] de mono-, 30[mol/h] de di-
y 10[mol/h] de triglicol. Calcule el rendimiento de
diglicol a partir del óxido.
Ejemplo 7. El óxido de etileno utilizado en la produc-
ción de glicol se fabrica mediante la oxidación parcial
de etileno con un exceso de aire, sobre un catalizador de
plata. La reacción principal es:
2C2 H4 + O2 −→ 2C2 H4 O
Desafortunadamente, algo del etileno sufre también
oxidación completa hasta CO2 y agua, mediante de la
reacción:

C2 H4 + 3O2 −→ 2CO2 + 2H2 O

R
∑ rr σsr Suponiendo que al utilizar una alimentación de 10 %
χs = r =1
− entrada (19) de etileno y con una conversión de etileno del 25 % se
Ns obtiene un rendimiento de 80 % de óxido a partir de
ese reactivo, calcular la composición de la corriente de
y por lo tanto no es directamente proporcional a la descarga del reactor.
velocidad de reacción.
Ejercicio 8. Trabajo en aula. Calcular el rendi-
Se define Ypq como el rendimiento fraccional de p
miento fraccional de clorobenceno, dicloroben-
a partir del reactivo q y se calcula como el cuo-
ceno, triclorobenceno y tetraclorobenceno a partir
ciente entre la razón molar de producción neta del
de benceno en el Ejemplo 6. Calcular también el
producto p y la razón molar de producción que
rendimiento fraccional de mono- y triglicol a par-
sería posible alcanzar si se utilizara la velocidad
tir del óxido de eliteno en el Ejercicio 7.
total de consumo de q para producir solamente p.
Ejemplo 8. La reducción gaseosa de magnetita
Rp (Fe3 O4 ) se lleva a cabo industrialmente en el sistema
Ypq = (20)
R MAX
p de dos etapas a contracorriente que se muestra en la fi-
gura. Las reacciones que ocurren son:
Si el producto deseado es p y q es su materia prima
principal Ypq representa una medida de cuánto q Fe3 O4 + H2 −→ 3 FeO + H2 O
se transforma en el producto deseado p.

6
 FeO + H2 −→ Fe + H2 O
La primera reacción ocurre principalmente en la pri-
mera etapa y la segunda reacción en la segunda etapa.
Estudios en planta piloto demuestran que si a la etapa
2 entran 10[moles] de gas reductor (formado por 33 %
de H2 , 66 % de N2 y 1 % de H2 O) por cada [mol] de
producto de hierro (Fe + FeO) que sale de dicha etapa,
entonces se obtiene un producto que consiste de 98 %
en moles de Fe. Cuando la corriente gaseosa resultante
se pasa a la primera etapa, se obtiene una corriente in-
termedia parcialmente reducida, con 2 % de Fe. Supo-
niendo que estos datos son aplicables al proceso a gran
escala con recirculación, calcule todas las composicio-
nes de las corrientes si se purga el 10 % del gas que sale
de la etapa 1, y si se opera el condensador de manera
que la corriente de recirculación contenga una fracción
molar de agua de 0,005.
Ejercicio 9. Trabajo en aula. En el Ejemplo 8 cal-
cular en forma detallada el número de ecuaciones
de balance de masa realizadas para cada sustancia
en cada una de las unidades del proceso.
1. Construya una tabla de grados de libertad, mos-
trando que el proceso está especificado correcta-
mente.
2. Deduzca un orden de cálculo, suponiendo que se
desean determinar todos los flujos y composicio-
nes. Explique.
3. Calcule el N2 diluyente necesario por [mol] de
C2 H4 alimentado al proceso.
Ejercicio 10. Trabajo en aula. En el Ejemplo 9 cal-
cular el rendimiento global de C2 H4 O a partir de
C2 H4 para el proceso. Calcular también el rendi-
miento fraccional de C2 H4 O, tal como ocurre en
el reactor mismo. Explique por qué son diferentes.
Rendimiento global = ([Moles] de C2 H4 O produci-
das realmente) / ([Moles] de C2 H4 O que podrían
producirse si todo el C2 H4 alimentado se usara pa-
ra producir sólo C2 H4 O).
05/11/2010 PRO/CME/cme.

Ejemplo 9. El óxido de etileno se fabrica (ver figura)

por la oxidación parcial de etileno con oxígeno, usando
un catalizador de plata:

2C2 H4 + O2 −→ 2C2 H4 O

También ocurre una reacción paralela no deseada:

C2 H4 + 3O2 −→ 2CO2 + 2H2 O

Con una composición de entrada al reactor de 10 % de

C2 H4 , 11 % de O2 , 1 % CO2 y el resto del diluyente
inerte N2 se observa una conversión de 25 %, y se ob-
tiene una corriente de salida del reactor con 2[moles] de
CO2 por [mol] de H2 O. El óxido de etileno se elimina de
la corriente que sale del reactor mediante un absorbedor.
Se observa que los gases de descarga superior del absor-
bedor, contienen 6[moles] de C2 H4 por [mol] de CO2 .
El líquido del absorbedor, que contiene 4 % de C2 H4 O,
se envía a un agotador de vapor de agua. El análisis del
producto, corriente 12, corresponde a 25 % de C2 H4 O.
Parte de los gases del absorbedor se purgan y el resto se
recircula al reactor.