03/07/2012

ESTADO SOLIDO

Propiedades

•Fuerte interacción entre partículas

•Ocupan posiciones relativamente fijas ⇒

las partículas “ vibran”
•Tienen forma propia y definida

•Son prácticamente incompresibles

•No difunden entre sí

•Pr de vapor → depende de T y la estructura del material

Pv sólido << Pv líquido

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Calor involucrado en los cambios de estado

Un cambio de estado de una sustancia va acompañado por

una absorción o pérdida de energía en forma de calor.

Sin variación de T y P

A (s) FUSIÓN A (l)

SOLIDIFICACIÓN ΔHf = -ΔHs
T

Entalpía molar de fusión

D E
Teb
ΔHvap Curva típica de calentamiento para
Tf B C una sustancia
ΔHf
A

Calor agregado

Tipos de sólidos amorfos (vidrio, plástico)

Cristalinos
El arreglo de partículas es ordenado
(Existen sistemas cristalinos)
Sistemas cristalinos
Sistemas cristalinos        
cristal: arreglo ordenado de 
partículas

Galena
sulfuro de plomo

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Las propiedades físicas del sólido dependen de

Tipo de partículas presentes en los puntos de la red cristalina

Naturaleza de las fuerzas de atracción entre ellas

TIPOS DE CRISTAL molecular
iónico
covalente
metálico

CO2

Fuerzas de London
Fuerzas dipolo-dipolo
Molecular H2O
I2
NH3

- bajos PF
- no conductores
- blandos
- bajas energías reticulares

Estructura del hielo

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Como resultado de la estructura el hielo es menos denso que el agua

líquida

benceno

- Duros
- Quebradizos
Cristal Iónico - Altos Pfusión
- No conductores

Iones ⊕ y V

atracción electrostática

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Covalente
Estructura del diamante

Enlaces covalentes

- Duros
- Pfusión altos (1200-4000 ºC)
- Malos conductores

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Unión metálica
(atracción electrostática entre
Metálico
iones ⊕ y el “mar de e-“)

Iones ⊕ Brillo
situados en puntos de la red; y e- -buenos conductores
dispersos -Pfusión variables

Unidades en los Fuerzas que

Tipos de
puntos de la red mantienen unido al Propiedades Ejemplos
cristal
cristalina sólido
-bajos PF CO2
-no conductores H2O
Átomos Fuerzas de London
Molecular -blandos I2
o moléculas Fuerzas dipolo-dipolo
p p
-bajas
bajas energías NH3
reticulares
-Duros NaCl
atracción -Quebradizos MgSO4
Iónico Iones ⊕ y V
electrostática -Altos Pfusión CaCO3
-No conductores
-Duros SiO2
Átomos
-Pfusión altos (1200- (cuarzo)
(enlazados a
Enlaces covalentes 4000 ºC)C) C
C
Covalente
l sus á
átomos
-Malos (diamante)
vecinos)
conductores
Iones ⊕ Unión metálica -Brillo Na
situados en (atracción -buenos Fe
Metálico puntos de la electrostática entre conductores Cu
red; y e- iones ⊕ y el “mar de -Pfusión variables Hg
dispersos e-“)

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Defectos en los cristales
En un cristal verdadero, el ordenamiento de partículas no siempre es perfecto

a) Retículas vacantes
Existen defectos de red  o 
Defectos estructurales
Defectos estructurales ausencia d partículas en 
nudos la red que deben 
imperfecciones tener, ej NaCl, KBr
De naturaleza química b) Retículos intersticiales

(b) Presencia anómala de partículas (entre nudos) ej AgBr
(por la gran diferencia de tamaño)

Imperfecciones cristalinas
De naturaleza química: relacionada a la presencia de impurezas
Impurezas: alteran totalmente las propiedades de las sustancias

En cristales de Silicio: se añaden 
indicios de elementos del grupo 15

La conductividad aumenta

El Si y Ge impurificados actúan como semiconductores

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Las propiedades de los metales como 
brillo metálico y alta conductividad se 
explican mediante la 
Teoría de bandas

Orbitales moleculares

Si interactúan N orbitales atómicos, se 
forman N orbitales moleculares

Ej: un cristal de Na metálico contiene 1 mol 
de atómos de Na ⇒
i t tú 6 02 1023   
interactúan 6,02 10 23 orbitales atómicos 3s 
bit l tó i 3
para producir 6,02 1023 orbitales moleculares

m
mo
mo
mo mo
mo mo
mo

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Conductor, aislante, semiconductor
Cualquier banda 
que está vacía o 
parcialmente llena
parcialmente llena 
y sea continua en 
toda la red

Gran brecha 
energética

La que contiene 
la capa exterior 
de electrones 
(nivel de 
valencia)

Semiconductores: tienen bandas llenas que se encuentran ligeramente por debajo de

las bandas vacías y no se superponen a ellas. No conducen la electricidad a bajas
temperaturas, pero basta un pequeño aumento de temperatura para excitar algunos
electrones de alta energía para que pasen a la banda de conducción vacía (ej. Fosfato de bario)
Semiconductor

Aislante Semiconductor tipo n

Semiconductor tipo n

Conductor metálico semiconductor tipo p

Banda de 
conducción
d ó

Banda de valencia