Crecimiento y aglomeración

Introducción a los nanomateriales

Doc. Catalina Pérez Berumen

Integrantes:
Raul Servando Flores Yeverino
Carlos Ruben Flores de la Peña
Crecimiento y aglomeración de nano partículas
En el crecimiento de cristales, las especies químicas ,como atomos,iones y
moléculas, después de que inciden en la superficie de crecimiento, se reúnen en
núcleos para formar una estructura cristalina aunque en el enfoque bottom-up juega
un papel importante en la fabricación y procesamiento de nano estructuras y nano
materiales.
El enfoque bottom-up promete una mejor oportunidad de obtener nano estructuras
con menos defectos y una composición química mas homogénea.
Mecanismos de nucleación y crecimiento
Son dos procesos independientes en que se basa la síntesis de las Nps y son los
principales responsables de los cambios en parámetros como estructura, forma,
tamaño y composición y, consecuentemente, en las propiedades ópticas, térmicas,
electrónicas y catalíticas de nanoestructuras.
Turkevich, propuso un mecanismo para la formación gradual de nano clústeres
basado en la nucleación, crecimiento y aglomeración.
Nanocluster
Estos cúmulos son construidos por capas de empaquetamiento sucesivas, o capas
de átomos metálicos alrededor de un solo átomo metálico.
Se cree que los clústeres tienen estabilidad adicional, ya que sus estructuras
altamente empaquetadas proporcionan el número máximo de enlaces metal –
metal.
El mecanismo para la formación de Nps
se basa en primer lugar en la reducción de la sal metálica al correspondiente átomo
metálico cerovalente. Estos chocan en la solución con átomos del metal (0) ó con
“sub- clústeres” que ya se han formado para dar un núcleo estable de semillas de
13 átomos metálicos.
Este es el primer miembro de la llamada familia de clústeres de capa completa
(clusters full-shell), y su formación es irreversible.
A continuación, estos átomos actúan como centros de nucleación dando lugar a
racimos atómicos o clústeres cuyo crecimiento continuará a medida que se
mantenga el suministro de átomos, formándose así la partícula. Sin embargo, los
coloides son sólo estables cinéticamente, por esta razón es necesario estabilizar las
partículas. Inmediatamente, la partícula se envuelve de moléculas estabilizadoras
que se adsorben en su superficie y de esta manera se previene la aglomeración.
Monodispersidad
La monodispersidad es consecuencia de separar cuidadosamente la etapa de
nucleación de la etapa de crecimiento que es posterior.
nucleación
La nucleación es el resultado de una compleja interacción de factores como la
diferencia entre los potenciales redox de la sal metálica y el agente reductor, y las
condiciones de reacción incluyendo la velocidad de adición, la temperatura de
reacción, e incluso la velocidad de agitación. Para lograr una muestra mono
dispersa, la etapa de nucleación, debe estar completa antes de que la etapa de
crecimiento comience.
Aglomeración
La aglomeración se incrementa cuando disminuye el tamaño de la partícula
Por la reacción en la partícula primaria sucede una aglomeración, que es una
agregación de los componentes, en seguida se van formando nuevas formas de
partícula, debido a la dispersión coloidal, después se presenta una reacción térmica
y se liberan las tensiones.
 Las partículas primarias se presentan en distintas geometrías( cubica,
cilíndrica)
 Las partículas primarias se aglomeran a lo largo de unidades.
 La densidad de los aglomerados depende de la distribución del tamaño de
partícula de las partículas primarias.
 Cuando inicia el crecimiento de cristal, el aglomerado se convierte en una
nueva y formada partícula, que es el agregado.
 El área superficial de la nueva partícula (agregado) se lleva parte en su
formación del área superficial de la partícula primaria inicial.
Las velocidades de nucleación y crecimiento
son determinadas básicamente por las probabilidades de colisiones entre:
• Atomo-atomo
• Atomo-nucleo
• Nucleo-nucleo
La primera clase es la responsable del proceso de nucleación y las dos últimas, del
proceso de crecimiento.
Los tiempos de nucleación cortos son el requisito previo para la formación de
partículas mono dispersas, esto quiere decir que, cuando la velocidad de reducción
es tan grande que casi todos los iones son reducidos antes de la formación de los
núcleos y las probabilidades de colisiones entre átomo-átomo son mayores que las
otras dos, el tamaño de las partículas resultantes es mono disperso y determinado
por el número de núcleos formados al inicio de la reacción.
PARAMETROS DE REACCION
 Temperatura
 Tiempo
 Concentración de los reactantes
 Orden en la cual los reactantes son adicionados a la solución
 Impurezas
Todos los parámetros de reacción que promuevan la creación de un gran número
de núcleos y que reduzcan la velocidad de crecimiento, facilitarán la formación de
partículas coloidales metálicas de tamaño nanométrico.
Si la etapa de nucleación y la etapa de crecimiento se traslapan, entonces la
duración del período de crecimiento difiere entre los sitios de nucleación, resultando
una amplia distribución del tamaño de partículas.
Después de la nucleación, la formación de partículas depende únicamente de la
energía superficial de un metal dado. Si ésta es significativamente mayor que la
pérdida de entropía, el crecimiento de partículas tiende a sufrir un mecanismo no
deseado llamado “maduración de Ostwald” que, inevitablemente, ampliará la
distribución de tamaño y causará polidispersidad. Si la reacción se detiene
rápidamente en esta etapa, las partículas resultantes se consideran polidispersas a
veces con dos tamaños diferentes de partículas.
En la práctica, la forma más eficaz de garantizar que la nucleación está separada
del crecimiento es la rápida “inyección” de agentes reductores fuertes como hidruros
a las sales metálicas disueltas en líquidos calientes.
Influencia de los agentes reductores
La distribución de tamaño de coloides metálicos varía significativamente con los
tipos de agentes reductores usados en la síntesis.
 Una fuerte reacción reductora promueve una velocidad de reacción rápida y
favorece la formación de Nps pequeñas.
 Un agente reductor débil induce una velocidad de reacción lenta y favorece
la formación de Nps grandes, además de conducir la formación continua de
nuevos núcleos o núcleos secundarios, obteniéndose una amplia distribución
de tamaños.
Hay una gran variedad de agentes reductores que pueden ser usados para obtener
materiales coloidales, entre ellos se encuentran: alcoholes, hidruros como
borohidruro de sodio, citrato de sodio, hidracina, etc.
Influencia de estabilización con polímeros
Hay varios factores que dificultan la formación de una estructura dimensional baja.
Por ello, es necesario el uso adecuado de estabilizantes para controlar el
crecimiento de las partículas para de esta manera obtener estructuras
dimensionales bajas.
Aunque los polímeros estabilizantes son introducidos principalmente para formar
una monocapa en la superficie y para prevenir la aglomeración de las Nps, la
presencia de polímeros estabilizantes durante la formación de Nps puede tener
varias influencias en el proceso de crecimiento.
La interacción entre la superficie de una partícula sólida y el polímero estabilizador
puede variar significativamente dependiendo de la superficie química del sólido, el
polímero, disolvente y temperatura.
Una adsorción fuerte de polímero estabilizador podría ocupar los sitios de
crecimiento y reducir la velocidad de crecimiento de Nps.
Los polímeros estabilizantes pueden interactuar con el soluto, catalizador o
disolvente y directamente contribuyen a la reacción.
Algunos agentes estabilizadores son:
 acetato de celulosa
 nitrato de celulosa
 ciclodextrin
Importancia de nanopartículas bimetálicas
Las Nps mono y bimetálicas han atraído un gran interés en la investigación científica
y en aplicaciones industriales como catálisis, debido a su gran relación superficie a
volumen, y los efectos de tamaño cuántico.
Los métodos químicos que son aplicados para la preparación de Nps mono
metálicas también pueden aplicarse a la preparación de sistemas bimetálicos.
Reducción simultanea
Las Nps bimetálicas tipo aleación son preparadas por reducción simultánea o co-
reducción, donde los diferentes iones metálicos son mezclados al mismo tiempo.
Reducción sucesiva o reducción en dos etapas.
La reducción sucesiva implica la reducción de los primeros iones metálicos, seguida
por la reducción de segundos iones metálicos. Los segundos metales son
comúnmente depositados en la superficie de los primeros metales debido a la
formación del enlace metálico fuerte, resultando Nps bimetálicas con estructura
núcleo/coraza
Bibliografía
 file:///C:/Users/carlo_000/Downloads/9783527673919.oth1%20(4).pdf
 http://tesis.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/9740/393.pdf?sequence=1