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Teoría cinética de los gases.

Con la finalidad de interpretar las propiedades macroscópicas de los sistemas gaseosos en


función del comportamiento microscópico de las partículas que los forman, los fisicoquímicos
estudian detalladamente las propiedades macroscópicas y luego, haciendo uso de su
imaginación y su ingenio, construyen un modelo formado por partículas que interaccionan
entre ellas, aplican las leyes de la Física y de la Estadística para pronosticar las propiedades
macroscópicas del sistema y posteriormente prueban este modelo contrastando sus
predicciones con las propiedades observadas del sistema. Si los pronósticos del modelo son
acertados, el modelo es aceptado como bueno; si los pronósticos son errados, el modelo debe
modificarse hasta obtener pronósticos satisfactorios.

La teoría cinética de los gases es un excelente ejemplo de este trabajo y la estudiaremos a


continuación.

Hasta el siglo XIX la explicación molecular del comportamiento de los gases estaba basada en
el concepto propuesto por Newton, quien creía que las moléculas gaseosas estaban fijas en
posición y que la presión del gas se debía a las repulsiones intermoleculares. La imagen básica
correcta de la estructura de un gas fue presentada por Daniel Bernoulli (1738) pero fue
completamente ignorada durante mucho tiempo. Hasta 1857 fue redescubierta y aceptada.
Entre 1848 y 1898, Joule, Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la teoría cinética de los
gases utilizando las leyes de la mecánica clásica

Teoría cinético-molecular

En 1738 Daniel Bernouilli dedujo la Ley de Boyle aplicando a las moléculas las leyes del
movimiento de Newton, pero su trabajo fue ignorado durante más de un siglo.
Los experimentos de Joule demostrando que el calor es una forma de energía hicieron
renacer las ideas sostenidas por Bernouilli y en el período entre 1848 y 1898, Joule,
Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la teoría cinético-molecular, también
llamada teoría cinética de los gases, que se basa en la idea de que todos los gases se
comportan de la misma manera en lo referente al movimiento molecular .
En 1905 Einstein aplicó la teoría cinética al movimiento browniano de una partícula
pequeña inmersa en un fluido y sus ecuaciones fueron confirmadas por los experimentos
de Perrín en 1908, convenciendo de esta forma a los energéticos de la realidad de los
átomos.
La teoría cinética de los gases utiliza una descripción molecular para explicar el
comportamiento macroscópico de la materia y se basa en los siguientes postulados:

Postulados
1. Los gases están constituidos por partículas que se mueven en línea recta y al
azar
Sabemos que hay gases monoatómicos, como el helio, o constituidos por moléculas, como el
hidrógeno, el ozono o el metano.

Según la teoría cinético-molecular los átomos o moléculas que componen cualquier gas
pueden ser considerados como partículas.
Así, la TCM considera que un gas está constituido por una gran cantidad de partículas que
se mueven aleatoriamente y con trayectorias rectilíneas.

2. Este movimiento se modifica si las partículas chocan entre sí o con las paredes
del recipiente

Este movimiento rectilíneo solamente se ve alterado cuando se producen choques elásticos


entre las propias partículas o entre éstas y las paredes del recipiente.
La Teoría Cinética considera que estos choques tienen una duración despreciable, es decir,
son instantáneos.
Si consideramos el conjunto de partículas, la distancia media que recorren sin chocar recibe el
nombre de recorrido libre medio.

3. El volumen de las partículas se considera despreciable comparado con el


volumen del gas
Debido al movimiento constante de sus partículas, los gases ocupan todo el volumen
disponible del recipiente.
El tercer postulado de la teoría cinético-molecular dice que el volumen del conjunto de
partículas de un gas se considera despreciable en comparación con el volumen ocupado por el
propio gas.

4. Entre las partículas no existen fuerzas atractivas ni repulsivas


El cuarto postulado dice que entre las partículas del gas no existen fuerzas de atracción ni de
repulsión. Fig. (a)

(a) Choques elásticos (b) Choques inelásticos

Como hemos visto en el segundo postulado, los choques entre las partículas son elásticos y
esto quiere decir que la energía cinética media de las partículas no se altera como
consecuencia de los choques.
En la figura (b) se representa un conjunto de partículas entre las que existen fuerzas de
atracción y de repulsión. El tipo choque que se da entre ellas se llama inelástico y la energía
cinética media ya no permanece constante tras ellos.
Según la teoría cinético-molecular los gases se comportan como en la figura (a)

5. La Ec media de las partículas es proporcional a la temperatura absoluta del gas


El quinto postulado dice que la energía cinética media de las partículas es proporcional a la
temperatura kelvin del gas.
Ec=k⋅TEc=k⋅T
Supongamos dos muestras iguales de un gas a la misma temperatura, por ejemplo de 300 K.
Si calentamos una de las muestras hasta duplicar su temperatura, la energía cinética media de
sus partículas también se duplicará:
Gas frío (a 300 K) Ec1=k⋅TEc1=k⋅T
Gas caliente (a 600 K) Ec2=k⋅2T=2⋅Ec1Ec2=k⋅2T=2⋅Ec1
Ahora la energía cinética en la muestra de la derecha es mayor que en la de la izquierda. Es el
doble.
Como la energía cinética es Ec=12mv2Ec=12mv2, y la masa de las partículas no cambia,
podemos decir que un aumento de la energía cinética es debido a un aumento de la velocidad.
O sea, que cuando la temperatura aumenta, también lo hace la velocidad de las partículas.
Sustituimos los valores:
Ec2=2⋅Ec1Ec2=2⋅Ec1
12mv22=2⋅12mv2112mv22=2⋅12mv12
v22=2⋅v21v22=2⋅v12
Observa que la velocidad media de las partículas del gas calentado es mayor que la del gas
frío, pero no el doble.
Más adelante, estableceremos qué relación existe entre la velocidad y la temperatura.

Postulados. Teoría Cinética de los Gases.

Los siete postulados de esta teoría son los siguientes:

-1 Los gases están constituidos de partículas discretas muy pequeñas, llamadasmoléculas. Para
un determinado gas, todas sus moléculas son de la misma masa ytamaño, que difieren según
la naturaleza del gas. Como un ejemplo, en 1 cm3 de aire hay25 trillones de moléculas.

-2 Las moléculas de un gas que se encuentren dentro de un recipiente, están dotadas deun
movimiento incesante y caótico, como resultado del cual chocan frecuentemente entresí y con
las paredes del recipiente que las contiene.

-3 La presión de un gas es le resultado de las colisiones de las moléculas contra las paredes del
recipiente es idéntica sobre todas las paredes.

-4 Si se obliga a las moléculas de un gas a ocupar un recipiente mas pequeño, cadaunidad del
área del recipiente recibirá un numero mayor de colisiones, es decir queaumentara la presión
del gas.

-5 Cuando se guarda una cantidad de un gas indefinidamente en un recipiente cerrado,


atemperatura constante, la presión no disminuye con el tiempo, mientras no haya unescape
del gas. Al respecto se sabe que este gas no absorbe calor de continuo del
exterior para suministrar la energía de movimiento de las moléculas. Todo esto es verdadsola
mente si las moléculas son perfectamente elásticas en el choque de unas contra otras.Es de
recordar qu6e CLASIUS comparo las moléculas a bolas de billar.

-
6Bajo las condiciones ordinarias de presión y temperatura, el espacio ocupado propiamente po
r las moléculas dentro de un volumen gaseoso, es una fracción muy pequeña del volumen de
todo el gas. Ahora desde que las moléculas son muy pequeñas
encomparación a las distancias entre ellas, pueden ser consideradas en primeraaproximación
como puntos materiales.

-7 La temperatura absoluta de un gas es una cantidad proporcional a la energía


cinética promedio de todas las moléculas de un sistema
gaseoso. Un aumento en la temperaturadel gas originara un movimiento mas poderoso de las
moléculas, de tal modo que simantiene el volumen constante, aumentara la presión de dicho
gas.

El postulado básico de la teoría cinética de los gases es que las direcciones y lasmagnitudes
de las velocidades de las moléculas están distribuidas al azar.Cuando nos referimos a las
velocidades de las moléculas, las medimos respectodel centro de masas del sistema gaseoso,
por tanto, la presión y la temperaturadel gas no se modifican si el recipiente que lo contiene
está en movimiento.