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T E S I S
MAESTRO EN GEOCIENCIAS
Y ADMINISTRACIÓN DE LOS
RECURSOS NATURALES
P R E S E N T A:
Agradecimientos
Agradezco al Dr. José Felipe Sánchez Minero y al Dr. Daniel Romo Rico por haber confiado
en mi persona, por su tiempo, comprensión, paciencia, y por la dirección de este trabajo.
Al Dr. Mario Ulloa, la Dra. Miriam Montiel y Dra. Guadalupe Silva por los consejos, apoyo
y ánimo que me brindaron.
A los profesores integrantes de la Comisión Revisora de Tesis Dr. Miguel García Reyes,
Mtro. Leobardo Salazar Peña y Mtro. Rodrigo Mondragón Guzmán por sus valiosos
comentarios y tiempo dedicado a la corrección este documento.
A mis padres Víctor y Patricia por su amor incondicional, y por enseñarme que con
esfuerzo y dedicación todos las metas se pueden cumplir. A mi hermanas Diana y Nadir
que me acompañaron en esta aventura que significó la maestría y qué, de manera
incondicional, entendieron mis ausencias y malos momentos. A mis sobrinos Sarah,
Marlen, Uziel y Mitzi por las sonrisas brindadas. A mi tíos Ubaldo y Valentín por su interés
durante toda mi formación académica.
A ti Héctor, que desde un principio y hasta el día de hoy sigues dándome ánimo e impulso
para culminar este proceso.
Gracias también a mis queridos compañeros, Adriana, Daniel, Fidel, Adrián, que me
permitieron entrar en su vida durante un poco más de dos años de convivir dentro y fuera
del salón de clase. A mis amigo, Aracely, Josa, Juan, Cristian, Edith, Angie, David, por su
apoyo.
A todos gracias.
Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol
ÍNDICE GENERAL
Página
Índice de Figuras i
Índice de Tablas ii
Acrónimos y Símbolos iii
Resumen v
Abstract vii
Introducción ix
1. ANTECEDENTES 1
1.1 Industria Petrolera Actual 2
1.2 Gasolina 5
1.3 Oxigenantes de Gasolina 7
1.4 Biocombustibles 9
1.4.1 Etanol 11
1.4.1.1 Producción de Etanol 12
a) Etanol a partir de Caña de Azúcar 13
b) Etanol a partir de Grano de Maíz 15
c) Etanol a partir de Grano de Sorgo 17
1.4.1.2 Mezcla Gasolina-Etanol. 17
a) Etanol como Aditivo 18
b) Etanol como Combustible. 18
1.5 Análisis Económico 20
1.6 Análisis Ambiental 22
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL 24
2.1 Preparación de Muestras 25
2.1.1 Gasolina de Pool 25
2.1.2 Mezclas Gasolina-Etanol 25
2.2 Caracterización de Muestras 26
2.2.1 Densidad 27
2.2.1.1 Concepto 27
2.2.1.2 Metodología Experimental 27
2.2.1.3 Resultados 29
2.2.2 Presión de vapor Reid 30
2.2.2.1 Concepto 30
2.2.2.2 Metodología Experimental 31
2.2.2.3 Resultados 32
2.2.3 Poder Calorífico 33
2.2.3.1 Concepto 33
2.2.3.2 Metodología Experimental 33
2.2.3.3 Resultados 35
Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol
Conclusiones 63
Bibliografía 65
Glosario de Términos 70
Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol
Índice de Figuras
Figura Página
i
Análisis Económico Ambiental de la Utilización de Mezclas Gasolina-Etanol
Índice de Tablas
Tabla Página
ii
Acrónimos y Símbolos
Acrónimos y símbolos
ASTM Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales, del inglés American Society for
Testing Materials.
BID Banco Interamericano de Desarrollo.
BTU Unidad Térmica de Calor, del inglés British Thermal Unit.
C Carbono.
°C Grados Celsius.
C5 Pentanos.
C12 Dodecanos.
CAA Ley del Aire Limpio, del inglés Clean Air Act.
CO Monóxido de carbono.
CO2 Dióxido de carbono.
Dll Dólar.
dll/litro Dólar por litro.
EE. UU. Estados Unidos.
GEI Gases del Efecto Invernadero.
G Gramos.
g/cm3 Gramo por centímetro cúbico.
GTZ Agencia Alemana de Cooperación Técnica, del inglés
H Hidrógeno.
He Helio.
Kg. Kilogramo.
Kgmol Kilogramo por mol.
KPa Kilopascales.
Lt Litros.
lt/día Litros por día.
Ib/plg2 Libra por pulgada cuadrada.
INPC Índice Nacional del Precios al Consumidor.
Mbd Miles de barriles por día.
MMbd Millones de barriles por día.
MMMbpce Miles de millones de barriles de petróleo crudo equivalente
MMta Millones de toneladas.
MMtpce Millones de toneladas de petróleo crudo equivalente.
μL Micro-litros.
MON Número de octano motor, del inglés Motor Octane Number.
MTBE Metil ter- butil éter, del ingles Methyl Tertiaty Butyl Ether.
iii
Acrónimos y Símbolos
NO Óxido Nitroso.
NOx Óxidos de nitrógeno que generalmente comprenden las especies: NO, NO2 y N2O.
O Oxígeno.
Pemex Petróleos Mexicanos.
ppm Partes por millón.
psi Libra por pulgada cuadrada.
PVR Presión de vapor Reid, del inglés Reid Vapor Pressure.
RON Número de octano de investigación, del inglés Research Octane Number.
Sener Secretaría de Energía.
SNR Sistema Nacional de Refinación.
SO2 Dióxido de Azufre.
SOx Óxidos de azufre que generalmente comprenden las especies: SO2 y SO.
TAME Ter amil- metil éter.
TEP Tetraetilo de plomo, del inglés Tetra-Ethyl Lead.
UBA Ultra bajo azufre.
USD Dólares.
USD/lt Dólares por litro.
iv
Resumen
Resumen
v
Resumen
vi
Abstract
Abstract
The use of ethanol as fuel mixed with gasoline is one of the most important alternatives to
reduce imports of fossil fuels also this alcohol can reduce concentrations of sulfur and
nitrogen, in compliance with existing environmental legislation.
According to the above, in this work, economic and environmental analysis focused on the
possible use of gasoline-ethanol blends in our country. First, we conducted the
characterization of the mixtures, which was prepared for a gasoline pool from naphthas
different refining plants (catalytic cracking, reforming, isomerization and alkylation) and
then, the ethanol was added to the mixture (0, 20, 40, 60, 80 and 100% volume of
alcohol). The blends were characterized by density, Reid vapor pressure (RVP), calorific
value, octane and elemental analysis.
The characterization results show that by adding ethanol to the mixture increases the
octane number. Therefore, this alcohol can be used as an additive or as a blend with
gasoline. However, the calorific value and the vapor pressure of the gas undergoes a sharp
decline when incorporating a high concentration of ethanol, necessitating an adjustment
of the car's fuel system, in addition to the gasoline-ethanol mixture is consumed faster
than gasoline.
For economic and environmental analysis of gasoline-ethanol blends three scenarios were
proposed from the characterization results. The first considered the incorporation of 10%
volume of ethanol (E-10), incorporating the second volume of 20% ethanol (E-20) and
finally the third felt incorporating volume of 80% ethanol (E-80 ).
The results show that the ethanol production cost is lower than the production cost of
conventional oxygenates (MTBE, TAME). Therefore, the mixture E-10 has a high possibility
of use because no adjustments are needed in the combustion system of the car. As for
vii
Abstract
blends E-20 and E-80, while the production cost is lower than with pure gasoline (Magna,
Premium), possibly an adjustment is required to the combustion system, resulting in a
cost of investment.
Finally, the environmental analysis shows that incorporating the ethanol in the mixture
reduces the sulfur concentration (only the mixture E-80 has an ultra low sulfur
concentration) and increases the molar ratio H / C and O / C (possible reduction in the
formation of carbon dioxide).
viii
Introducción
Introducción
En nuestro país, se extrae crudo pesado y extra-pesado. Por lo tanto, la industria petrolera
nacional realiza cambios periódicos al Sistema Nacional de Refinación (SNR) con el
propósito de procesar este tipo de hidrocarburos. A pesar de lo anterior, la producción de
combustibles como la gasolina está muy por debajo de la demanda nacional. En 2011, de
acuerdo con cifras de gobierno, sólo el 50% de la gasolina que se requiere se produce en
territorio nacional, el restante se importa. Asimismo, para que la gasolina obtenida por el
SNR alcance los estándares requeridos, es necesario importar una cierta cantidad de
metil-ter-butil-éter (MTBE), oxigenante convencional utilizado para mejorar la combustión
de la gasolina.
ix
Introducción
A partir de lo anterior, en este trabajo se propone el estudio del efecto del etanol en la
reformulación de una gasolina obtenida en México. El estudio abarca la caracterización,
análisis económico y análisis ambiental de mezclas gasolina-etanol con 0, 20, 40, 60, 80 y
100% volumen de alcohol. Los resultados permitirán evaluar escenarios de estas mezclas y
su posible aplicación en nuestro país.
Preparar las mezclas gasolina-etanol con diferente concentración de alcohol (0, 20, 40,
60, 80 y 100% volumen).
x
Capítulo I. Antecedentes
CAPÍTULO I.
ANTECEDENTES
1
Capítulo I. Antecedentes
En nuestro planeta, cerca del 89% del consumo total de energía proviene de fuentes no
renovables como el petróleo, gas y carbón; y sólo el 11% es obtenido a partir de fuentes
renovables tales como la energía eólica, geotérmica, hidráulica, mareomotriz, solar y
biomasa [1].
Figura 1.1 Consumo mundial de energía primaria en el periodo 1999-2009 en MMtpce [3].
2
Capítulo I. Antecedentes
En suma, las reservas de petróleo crudo han disminuido considerablemente. A finales del
siglo XIX ascendían a 2.2 trillones de barriles, mientras que en la actualidad apenas llegan
a 1.3 trillones de barriles [6]. Además, el consumo sigue en aumento, sobretodo en países
como la India y China, los cuales presentan altos índices de crecimiento interno.
Por su parte, los países de Norte América (Estados Unidos, Canadá y México) poseen el 5%
de las reservas probadas de petróleo a nivel mundial [7]. Sin embargo, nuestro país es el
que presenta una mayor reducción en sus reservas probadas, debido a su lenta reposición
en comparación con la extracción de crudo (tasa de restitución) [8]. Esto, puede generar
varios problemas debido a que a este ritmo dejaríamos de ser un país exportador.
3
Capítulo I. Antecedentes
Figura 1.3 Reservas de hidrocarburos en México durante el periodo 1982-2007 en MMMbpce [9].
4
Capítulo I. Antecedentes
1.2 Gasolina.
Las seis refinerías con las que cuenta el Sistema Nacional de Refinación (SNR) procesan
alrededor de 1.5 millones de barriles de petróleo crudo por día (MMbd) [9]. Sin embargo,
desde mediados de los noventa la capacidad instalada de refinación ha permanecido
prácticamente constante hasta el año 2011, cuando se incorporan las ampliaciones de
Minatitlán [14].
La Tabla 1.1 presenta la producción de gasolina y la tasa de crecimiento que alcanzó cada
centro de refinación en el periodo 1999-2009 [13]. Los resultados muestran que las
refinerías con mayor tasa de crecimiento de producción de gasolina son Cadereyta y
Madero, ya que registraron un aumento de 7.6 y 3.8%, respectivamente. En cuanto a la
producción global de gasolina, esta fue del orden de 455.3 Mbd, lo cual es insuficiente
5
Capítulo I. Antecedentes
Tabla 1.1 Producción de gasolinas y tasa de crecimiento en el periodo 1999-2009 en Mbd [13].
Figura 1.4 Producción, demanda e importación de gasolina en el periodo 1999-2009 en Mbd [13].
6
Capítulo I. Antecedentes
Para obtener una gasolina con el índice de octano requerido por el consumidor, es
necesario incorporar aditivos oxigenantes a la misma, los cuales favorecen la combustión
completa (formación de CO2) de la gasolina, permitiendo así obtener la mayor cantidad
posible de energía a partir de la quema de este combustible [11,12].
En 1921, Midgley descubrió las propiedades antidetonantes del tetraetilo de plomo (TEP)
[15], el cual fue posteriormente utilizado como aditivo de gasolina [11]. Más adelante, con
la promulgación de la Ley de Aire Limpio (en inglés, Clean Air Act: CAA) en Estados Unidos
(EE. UU.), el uso de este aditivo fue prohibido y sustituido por los compuestos oxigenados
[11]. Los oxigenantes más comúnmente utilizados son el metil-ter-butil-éter (MTBE) y el
ter-amil-metil-éter (TAME). Estos compuestos tienen la característica de poseer un
elevado número de octano, necesario para elevar la calidad de la gasolina [12]. Entre los
oxigenantes disponibles en el mercado el MTBE es el más utilizado, debido a su menor
costo de producción [8], además posee una presión de vapor baja y es compatible con los
sistemas de mezclado y distribución para la gasolina [11].
7
Capítulo I. Antecedentes
En México, el MTBE es el oxigenante que predomina como aditivo de gasolina [8]. Estados
Unidos es el principal exportador de este producto para América Latina, y gran porcentaje
de sus ventas están encaminadas a satisfacer la demanda de oxigenantes para gasolina de
Pemex [16]. En la actualidad, nuestro país cuenta con plantas de producción de MTBE en 5
de las 6 refinerías del país, con una capacidad de 9.1 Mbd hasta 2006 [13]. Sin embargo, la
producción es insuficiente para satisfacer la demanda interna requerida para la
producción de gasolina Pemex Magna y Pemex Premium, haciendo necesaria la
importación de este compuesto (Figura 1.5).
Figura 1.5 Producción e importación de oxigenantes para gasolina en el periodo 2000-2006 en Mbd [8].
Por otro lado, estudios recientes confirman la presencia de MTBE en mantos freáticos, lo
cual puede generar problemas de salud [15]. De acuerdo con lo anterior, el MTBE como
8
Capítulo I. Antecedentes
aditivo de gasolina tendría que ser sustituido por otro compuesto, el cual ofrezca menor
impacto sobre el medio ambiente, reduciendo así los problemas de salud.
1.4 Biocombustibles.
Los biocombustibles se obtienen a partir de materia prima renovable, pueden ser líquidos,
sólidos o gaseosos [4]. Es posible utilizarlos como aditivos o sustitutos de combustibles
tradicionales como la gasolina y el diesel [21]. Los biocombustibles se clasifican en
primera, segunda, tercera y cuarta generación, de acuerdo a los avances tecnológicos y la
materia prima utilizada para producirlos [22].
9
Capítulo I. Antecedentes
comestibles (jatrofa). Los procesos para la obtención de etanol a partir de este tipo de
materia prima son más complejos en comparación con los de primera generación [22].
10
Capítulo I. Antecedentes
1.4.1 Etanol.
En la década de los 70ˈs con la crisis del petróleo y la creciente demanda de combustibles
se retomó nuevamente la producción de etanol como carburante [26]. Primero, como
materia prima para la obtención de aditivos como MTBE y ETBE, y en los últimos años
como combustible (mezclas gasolina-etanol hasta con 85% volumen de etanol) [24]. De
acuerdo con lo anterior, se espera que en los próximos años la demanda mundial de
etanol se mantenga en constante crecimiento, principalmente por su utilidad como
combustible [28, 29].
11
Capítulo I. Antecedentes
Como se ha mencionado antes, existen diferentes materias primas para la elaboración del
etanol (sorgo, yuca, remolacha azucarera, papa, trigo, cebada, caña de azúcar, maíz, etc.)
[13]. No obstante, la melaza obtenida de la fermentación de la caña es la materia prima
más utilizada en países como Brasil e India, mientras que en Estados Unidos y Europa el
etanol carburante se obtiene principalmente del almidón producto de la fermentación del
maíz y los cereales [13, 30].
12
Capítulo I. Antecedentes
Figura 1.7 Proyección de producción mundial de etanol y biodiesel en el periodo 1975-2015 en MMta [1].
El jugo del tronco de la caña es la principal fuente de azúcar. Alrededor del 70% del azúcar
consumida en el mundo proviene de esta planta. Su cultivo es propio de las zonas
tropicales y subtropicales, y necesita de suelos adecuados para crecer bien, además de
abundante agua. El periodo de crecimiento de la caña es de 11 a 17 meses, dependiendo
de la zona de cultivo y de la variedad de caña plantada. Después de la primera cosecha se
corta y puede retoñar varias veces (a estos cortes se les conoce como zafras) [28].
El proceso de elaboración del etanol a partir de caña de azúcar inicia con un tratamiento
preliminar, en el cual la caña es lavada con agua a 40°C para después pasar por la etapa de
13
Capítulo I. Antecedentes
14
Capítulo I. Antecedentes
El grano de maíz al igual que la caña de azúcar es una planta de la familia de las gramíneas
y actualmente se cultiva en todos los continentes. Este insumo, es considerado un
alimento básico [28], no obstante, en EE. UU. es la principal materia prima para la
producción de etanol [25].
La elaboración de etanol a partir del grano de maíz se puede llevar a cabo mediante dos
métodos: proceso de molido húmedo y proceso de molido en seco. La diferencia entre
ambas técnicas radica en la obtención de subproductos como fructuosa, dextrosa, el
sirope, entre otros [31].
En la Figura 1.9 se muestra un esquema del proceso de molido húmedo de grano de maíz
para la producción de etanol.
15
Capítulo I. Antecedentes
Figura 1.9 Proceso de molido húmedo de grano de maíz para la producción de etanol [31].
Por otro lado, el proceso de molido seco consiste en limpiar y moler el maíz hasta alcanzar
un tamaño de 3 a 5 milímetros, de esta etapa se obtiene una harina con el germen, fibra y
fécula de maíz [31]. En seguida, la harina es hidrolizada para producir una solución
azucarada que consecutivamente será enfriada y se le agregará levadura para que inicie el
proceso de fermentación. De la mezcla anterior se obtiene el etanol, además de granos
secos que pueden ser utilizados como alimento de ganado [31]. En la Figura 1.10 se
observa el proceso de molido seco del grano del maíz para la elaboración de etanol.
Figura 1.10 Proceso de molido seco de grano de maíz para la producción de etanol [31].
16
Capítulo I. Antecedentes
El sorgo es una planta que pertenece a la familia de las gramíneas, en su variedad de sorgo
dulce puede crecer hasta alcanzar una altura entre 2 y 4 metros. Sus granos son amargos y
pequeños, sin embargo, su tallo es dulce [28]. El grano de sorgo se puede utilizar como
materia prima para la obtención de etanol debido a que posee un alto contenido de
almidón, el cual puede ser fermentado [32].
En nuestro país, se cuenta con poca experiencia en cuanto a su uso para la producción de
bioetanol. Pese a esta limitante, este insumo ya se utiliza en otros países tanto para hacer
jarabes como para la producción de alcohol. Estados Unidos tiene una gran experiencia en
cuanto al tratamiento del sorgo para producir etanol (3.4% del total de la producción total
de alcohol) [28].
El sorgo dulce contiene un jugo rico en azúcares, por tal razón su procesamiento es
semejante al de la caña de azúcar, a tal grado que se puede procesar en las plantas que se
emplean para la producción de etanol a partir de caña de azúcar [28]. De este proceso se
obtienen como subproductos fibra y bagazo con características similares a las de la caña
de azúcar, por lo que se pueden utilizar en la cogeneración de energía o como alimento
para ganado por su alto contenido nutricional [31].
Estudios previos revelan que el etanol se puede utilizar como combustible ya sea solo o en
mezcla con gasolina [24, 31, 33]. Por consiguiente, se puede establecer la utilidad del
etanol como aditivo (baja concentración del alcohol en la mezcla) o como combustible en
mezcla con gasolina (alta concentración del alcohol en la mezcla). En seguida, se presenta
una breve descripción de cada una de estas posibilidades:
17
Capítulo I. Antecedentes
En la actualidad, el principal uso de etanol es como aditivo sustituto de éteres, los cuales
son convencionalmente mezclados con la gasolina para mejorar las propiedades físicas y
químicas del combustible. La utilización de etanol como aditivo (< 10% volumen de alcohol
en la mezcla) no requiere modificaciones en el motor del vehículo, además, este alcohol
posee un menor poder corrosivo que los éteres, reduciendo así la emisión de monóxido
de carbono (CO) e hidrocarburos parcialmente oxidados a la atmósfera [31, 33].
Las mezclas gasolina-etanol para motor comenzaron a utilizarse a partir de 1977 en países
como Brasil [24]. En la actualidad, existen países como Estados Unidos, Nicaragua,
Colombia, Argentina, Australia e India, por mencionar algunos ejemplos, que producen
grandes volúmenes de etanol para ser mezclados posteriormente con la gasolina [31].
Estos países adaptaron el E10 (10% volumen de etanol en la mezcla) como punto de
partida para introducir el uso del etanol en sus mercados [24, 34].
Con las mezclas gasolina-etanol el rendimiento del auto varía respecto al combustible
convencional que se emplea actualmente [31, 35, 36]. Algunas de las diferencias que se
pueden presentar son las siguientes:
18
Capítulo I. Antecedentes
La Figura 1.11 muestra las modificaciones necesarias al motor del vehículo en función de
la concentración de etanol utilizada. Es importante resaltar que en algunos países como
Brasil, los vehículos ya están acondicionados para utilizar concentraciones media o altas
de etanol sin ningún problema. Este no es el caso de Estados Unidos, en donde la
configuración de los automóviles flexibles es más sencilla debido a que no cuentan con el
sistema auxiliar de arranque en frío, lo que no permite que los motores operen con etanol
puro [24].
Figura 1.11 Modificaciones necesarias en el motor del vehículo en función de la concentración de etanol
utilizada en el combustible [24].
19
Capítulo I. Antecedentes
Por otro lado, el análisis económico de estas mezclas es también necesario debido a que a
partir de este se puede determinar si es factible su venta al compararlo con el combustible
convencional (gasolina pura). Por lo tanto, la competitividad del etanol en el mercado de
combustibles esta en función del precio del petróleo crudo.
20
Capítulo I. Antecedentes
En la Tabla 1.2 se muestran los componentes que se toman en cuenta para establecer el
precio de las gasolinas producidas por Pemex, tanto Magna como Premium. En primera
instancia los componentes que generan el precio del productor, en seguida, el precio al
público, el cual se deriva del precio productor más costos de transporte e impuestos
federales [13].
21
Capítulo I. Antecedentes
Hoy en día, es del dominio público el calentamiento global que sufre nuestro planeta
provocado en gran medida por la quema de combustibles de origen fósil, los cuales
generan gases de efecto invernadero (GEI) que elevan la temperatura de la atmósfera [39-
43].
22
Capítulo I. Antecedentes
disolventes de origen orgánico. Los hidrocarburos que más preocupan son los aromáticos
debido a que pueden estar asociados a problemas de salud como cáncer [44].
Los óxidos de azufre (SOX), contaminantes de la atmósfera son el dióxido de azufre (SO2) y
trióxido de azufre (SO3). Estos contaminantes tienen mucha importancia por su influencia
en las vías respiratorias y el daño sobre la vegetación. Los óxidos de azufre al estar
presentes en la atmósfera reaccionan con el vapor de agua para formar ácido sulfúrico,
que retorna a la corteza terrestre en forma de lluvia ácida [44].
Finalmente, los NOX aparecen cuando la combustión ocurre a altas temperaturas, como es
el caso de los cilindros del motor, en donde el nitrógeno y el oxígeno del aire reaccionan
entre sí, formando estos compuestos [46]. Estos óxidos son tóxicos, de olor irritante y de
color amarillo verdoso, aún a bajas concentraciones irritan los tejidos, principalmente los
ojos y vías respiratorias. Los NOX reaccionan con los hidrocarburos sin quemar para dar la
niebla fotoquímica con la ayuda de la energía solar y formar en ciertos casos compuestos
del tipo nitrato de peroxiacetilo, que causa lagrimeo y ardor de ojos y garganta [44].
23
Capítulo II. Metodología Experimental
CAPÍTULO II.
METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
24
Capítulo II. Metodología Experimental
Para este trabajo se preparó una gasolina de pool (por sus siglas en inglés) a partir de
gasolinas procedentes de diferentes plantas de refinación: catalítica, isomerización,
alquilación y reformación. La gasolina de pool se obtuvo de acuerdo con la concentración
utilizada en los centros de refinación del país. En la Tabla 2.1 se presenta la composición
de dicha gasolina de pool.
Gasolina % Volumen
Catalítica 35
Reformación 35
Isomerización 15
Alquilación 15
Para facilitar el análisis, las mezclas gasolina-etanol fueron etiquetadas como E-X, en
donde X representa el porcentaje en volumen de etanol en la mezcla. A continuación se
describe el procedimiento utilizado para la preparación de las mezclas gasolina-etanol
(Figura 2.1):
25
Capítulo II. Metodología Experimental
1. Recolectar con una pipeta la cantidad necesaria de gasolina de pool para las diferentes
mezclas (10, 8, 6, 4, 2 y 0 ml) y colocarla en un matraz volumétrico.
26
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.1 Densidad.
2.2.1.1 Concepto.
La densidad es una de las propiedades básicas del petróleo crudo y sus derivados, ya que
nos da información en relación al grado de volatilidad que presentan los diferentes
hidrocarburos [53]. En la literatura se ha reportado que la gasolina presenta un rango de
densidad relativa 15-15 (densidad de la gasolina a 15.56°C/ densidad del agua a 15.56°C)
de 0.70 a 0.78 [54]. Este valor esta en función de la concentración de hidrocarburos que
contiene cada gasolina [55]. Cuando el valor de la densidad es bajo, la gasolina contiene
hidrocarburos ligeros de bajo peso molecular (cadenas de hidrocarburos de cuatro a siete
carbonos), mientras que cuando su valor es alto, la gasolina contiene hidrocarburos de
peso molecular elevado (cadenas de hidrocarburos de ocho a doce carbonos).
Por otro lado, la densidad relativa de una gasolina está en función de los grupos
funcionales que la componen como parafinas, olefinas, naftenos y aromáticos. Estudios
previos revelan que los compuestos cíclicos presentan una densidad mayor que los
compuestos alicíclicos [55]. Por lo tanto, naftenos y aromáticos son más densos que
olefinas y parafinas con el mismo número de átomos de carbono. Finalmente, los
compuestos insaturados son más densos que aquellos saturados. Así, un aromático es más
denso que un nafteno, mientras que una olefina es más densa que una parafina. En suma,
los compuestos antes mencionados presentan el siguiente orden descendente de
densidad: aromático ˃ nafteno ˃ olefina ˃ parafina [55].
27
Capítulo II. Metodología Experimental
28
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.1.3 Resultados.
En la Figura 2.3 se presenta la densidad absoluta (g/cm3) a 20°C de las mezclas gasolina-
etanol como una función del volumen de etanol incorporado a la mezcla. Los resultados
muestran un aumento en la densidad de la mezcla conforme se adiciona el alcohol. Este
incremento es del orden del 1% del valor original de la gasolina de pool por cada 20% de
volumen de etanol que se incorpora a la mezcla. Por lo tanto, el etanol eleva la densidad
del combustible sin que este afecte fuertemente su desempeño.
29
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.2.1 Concepto.
Los combustibles presentan una presión de vapor, la cual esta en función de los
componentes que lo conforman. Esta propiedad es muy importante durante el
almacenamiento y transporte del combustible, por tanto, es necesario identificar dicho
valor para establecer las condiciones óptimas de manejo del combustible [33].
Estudios previos revelan que el método de Reid es ampliamente utilizado para determinar
esta propiedad [12]. El método tiene por objetivo determinar la presión ejercida por el
combustible en un recipiente sellado a una temperatura (37.8°C ó 100°F). Los resultados
de presión de vapor de Reid (PVR) se expresan en libras por pulgada cuadrada (psi) o
kiloPascales (kPa) [56].
Por el contrario, una PVR baja denota la presencia de hidrocarburos pesados [56]. Esto
provoca una dificultad en el arranque en frio del motor debido a una vaporización
inadecuada, ocasionando así una combustión incompleta, la cual se traduce en emisiones
a la atmósfera de hidrocarburo no quemado o parcialmente oxidado [11].
30
Capítulo II. Metodología Experimental
3. Se colocó la cámara en el baño del equipo, se mantuvo en esta área hasta que la
presión adquirió un valor constante.
5. Se colocó nuevamente la cámara en el baño del equipo, se mantuvo en esta área hasta
que la presión fue constante y se tomó la lectura de dicha presión.
6. Se desarrollaron los puntos 4 y 5 hasta que tres lecturas de presión fueron similares.
Este valor se reportó como la presión de vapor del combustible.
31
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.2.3 Resultados.
Por otro lado, a altas concentraciones de etanol (> 20% volumen de alcohol) se observa
una disminución en la presión de vapor de la mezcla. Así, alrededor del 20% volumen de
etanol la mezcla presenta un máximo en su valor de PVR y empieza a decrecer conforme
se adiciona más etanol, principalmente en la región de 80 a 100% volumen de etanol, en
donde se presenta la mayor caída de la PVR (3.0 psi). Esta puede ser la causa de porque no
se utilizan mezclas con más de 85% volumen de etanol en algunos países [24].
32
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.3.1 Concepto.
El poder calorífico se define como la cantidad de energía por unidad de masa que genera
un combustible durante su reacción de combustión. El poder calorífico se expresa en
calorías por gramo (cal/g) o en unidades de transferencia de calor por libra (BTU/lb) [55].
Para determinar el poder calorífico de las mezclas gasolina-etanol se utilizó una bomba
calorimétrica de tipo isoperibol 6400 de Parr (Figura 2.6). Las pruebas fueron realizadas de
acuerdo con la norma ASTM D-5865. El procedimiento para determinar esta propiedad se
describe a continuación:
33
Capítulo II. Metodología Experimental
2. Se pesaron entre 0.7 y 0.8 g de muestra, estos fueron colocados en el recipiente porta-
muestra, el cual fue posteriormente colocado en el equipo.
34
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.3.3 Resultados.
En la Figura 2.7 se presenta el valor de poder calorífico de las mezclas gasolina-etanol. Los
resultados muestran una disminución en el valor de esta propiedad conforme se adiciona
el etanol a la mezcla. Esto se debe a que el alcohol contiene un átomo de oxigeno en su
fórmula química, lo cual disminuye la concentración de hidrogeno y carbono, siendo estos
los elementos que reaccionan con el oxígeno para generar la energía (poder calorífico).
35
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.4.1 Concepto.
El número de octano es sin duda la propiedad principal de una gasolina. Es una medida de
la calidad antidetonante del combustible, es decir, su capacidad para detonar en el tiempo
establecido por las condiciones de funcionamiento en un motor normalizado de
combustión interna [56].
Con el combustible de alto octano, el motor opera con alta eficiencia; mientras que con
un combustible de bajo octano la eficiencia del motor disminuye debido a que este no
detona de manera coordinada con la sincronía de los pistones del motor, provocando un
calentamiento y pérdida de la potencia que lleva a un mayor consumo de combustible [11,
12].
36
Capítulo II. Metodología Experimental
4. Se llevo a cabo la medición, el espectro obtenido se comparó con la base de datos del
equipo para determinar el número de octano.
37
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.4.3 Resultados.
38
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.5.1 Concepto.
En la industria petrolera esta técnica tiene una amplia aplicación debido a que los
componentes del petróleo y sus derivados poseen un grado diferente de adsorción, el cual
permite llevar acabo la separación de sus componentes [55].
Para este análisis se utilizó un Cromatógrafo Clarus 500 de Perkin Elmer con detector de
ionización de flama (FID). El equipo está diseñado para llevar a cabo el análisis PIONA de
combustibles. Para ello, cuenta con los siguientes accesorios:
Helio (He), utilizado como gas acarreador. Este gas permite una buena separación de
las bandas del cromatograma, mejorando así el análisis cuantitativo. Además,
Hidrógeno (H2) y Aire, utilizados como gases de detector.
39
Capítulo II. Metodología Experimental
Dióxido de carbono (CO2), utilizado para enfriar el horno hasta 5°C (inicio de la
prueba).
4.- Se cargó el método (para este estudio se estructuró el método PIONA con ayuda de
estándares de calibración).
6. Una vez que se alcanzaron todas las condiciones, el equipo inyectó automáticamente
0.5 micro-litros (μL) de muestra.
40
Capítulo II. Metodología Experimental
Figura 2.10 Cromatógrafo de gases Clarus 500 de Perkin Elmer para análisis PIONA.
2.2.5.3 Resultados.
41
Capítulo II. Metodología Experimental
Figura 2.11Análisis PIONA de mezclas gasolina-etanol [Parafinas (■), Iso-Parafinas (■), Olefinas (■),
Naftenos (■), Aromaticos (■) y Oxigenados (■)]
Así, la gasolina de pool sin etanol presenta un 52% de iso-parafinas, 16% de aromáticos,
13% de olefinas, y 8% de naftenos y parafinas. Estos componentes van disminuyendo al
incorporarse el etanol a la mezcla. El valor más importante es quizás la concentración de
aromáticos en la mezcla, ya que estos compuestos son regulados por la legislación
ambiental debido a los problemas de salud asociados a su presencia en la atmósfera.
Por otro lado, a partir del análisis PIONA se determino el análisis elemental de la mezcla
mediante el programa “Analisis Detallado de Hidrocarburos”. Este programa forma parte
de la paquetería del equipo y permite determinar varias propiedades físicas y químicas de
la gasolina, entre ellas este análisis, el cual permite identificar la concentración de
carbono, hidrogeno y oxígeno (en % mol) presente en la muestra (Figura 2.12).
42
Capítulo II. Metodología Experimental
Figura 2.12 Análisis elemental de mezclas gasolina-etanol en % mol [%C (■), %H (■) y %O (■)].
2.2.6.1 Concepto.
43
Capítulo II. Metodología Experimental
44
Capítulo II. Metodología Experimental
2.2.6.3Resultados.
45
Capítulo II. Metodología Experimental
Así, cada que se incorpora un 20% volumen de etanol se presenta una disminución de 16
ppm de azufre. Este dato es importante porque de acuerdo con estos resultados cuando
se incorpora más del 40% de volumen de etanol se alcanza la condición ultra bajo azufre
(< 50 ppm de azufre), la cual es necesario cumplir actualmente en nuestro país.
46
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
CAPÍTULO III.
ANÁLISIS ECONÓMICO DE LAS MEZCLAS
GASOLINA-ETANOL
47
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
Para el análisis de costos de producción de etanol se tomaron como referencia los datos
obtenidos en el estudio: “Potenciales y viabilidad del uso de etanol y biodiesel para el
transporte en México”, el cual fue publicado por la Secretaría de Energía (Sener), el Banco
Interamericano de Desarrollo (BID) y la Agencia de Cooperación Técnica Alemana (GTZ),
en 2006 [23, 38]. En dicho estudio, se consideran cinco insumos para la obtención de
etanol (caña de azúcar, maíz amarillo, sorgo, yuca y remolacha). En la Figura 3.1 se
muestra los datos de costo total de producción de etanol a partir de estos insumos. Los
valores de costo se presentan en dólares americanos (USD).
En general, se observa que los insumos con menores costos de producción de etanol son
la caña de azúcar y el grano de maíz, los cuales oscilan en un rango de 40 y 60 centavos de
dólar (5.4 y 8.1 Pesos Mexicanos) por litro producido, mientras que las materias primas
restantes (sorgo, yuca y remolacha) presentan los costos de producción más altos, entre
69 y 82 centavos de dólar (9.3 y 11.1 Pesos Mexicanos) por litro producido.
48
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
En particular, para la caña de azúcar se evalúan cuatro escenarios: caña miel pobre, caña
miel rica, caña jugo directo y caña jugo+hidrólisis. Los resultados muestran que la
producción de etanol a partir de la caña miel pobre y caña jugo directo es la que presenta
menor costo debido a que no es necesario hacer una fuerte inversión en infraestructura y
energía, sin embargo, esta materia prima es básica para la producción de azúcar, por
tanto, es tema de debate su utilización en países como México, en donde el azúcar se
considera un producto básico.
Partiendo del análisis anterior, para este trabajo se considera la producción de etanol a
partir de la caña miel pobre, siendo esta la materia prima que ofrece un menor costo. Con
el fin de comparar el costo de producción de etanol y los costos de producción de los
oxigenantes convencionales (MTBE y TAME), así como las gasolinas comerciales (Magna
UBA y Premium UBA), a continuación se presenta el procedimiento de conversión de
precios corrientes en un periodo a precios constantes en otro periodo (deflación):
1. Recopilar el Índice Nacional de Precios al Consumidor (INPC) del periodo que se desea
estudiar [57].
3. Aplicar los valores de los índices y obtener el valor de deflación del INPC de acuerdo
con la siguiente ecuación:
49
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
4. En seguida, multiplicar el valor del costo de producción de cada uno de los insumos
por el valor de deflación.
En la Figura 3.2 se presentan el costo total de producción de etanol a partir de la caña miel
pobre para el periodo 2006-2010. Se observa un incremento de 0.08 USD/lt en este
periodo, lo cual equivale a un aumento del 20% con respecto al precio de 2006 o a
incrementos anuales del orden del 5%. Así, para el año 2010, la producción de etanol a
partir de caña miel pobre es del orden de 0,48 USD/lt (6.5 Pesos Mexicanos por litro.)
Figura 3.2 Costos de producción de etanol a partir de la caña miel pobre en el periodo 2006-2010.
Por otro lado, en la Figura 3.3 se presenta una comparación entre el costo de producción
de etanol a partir de caña miel pobre y el costo de producción de etanol a nivel
internacional [28]. Es evidente que incluso utilizando la materia prima más barata en
nuestro país (caña miel pobre, la cual como se ha indicado puede ser tema de debate por
50
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
51
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
3.2.1 Escenario 1.
En la Figura 3.4 se presenta el costo de producción de etanol a partir de la caña miel pobre
comparada con el costo de producción de MTBE y TAME [58]. Los resultados muestran
que el etanol tiene un menor costo de producción (21 centavos de dólar menos que el
MTBE y 26 centavos de dólar menos que TAME). Por lo tanto, su utilización como aditivo
presenta una cierta viabilidad desde el punto de vista económico.
52
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
Figura 3.4 Costo de producción de etanol (caña miel pobre), MTBE y TAME durante 2010.
obtuvo del balance económico de la refinería [58], mientras que para el etanol, como se
miel pobre. El valor del costo de la mezcla para los tres escenarios se obtiene con la
siguiente ecuación:
En donde;
CT = Costo de producción de la mezcla gasolina-etanol
VT = Volumen total (V1+V2)
V1 = Volumen de gasolina de pool
C1 = Costo de producción de gasolina de pool
V2 = Volumen de etanol
C2 = Costo de producción de etanol
53
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
Figura 3.5 Costo de producción de la mezcla E-10, gasolina Magna y gasolina Premium durante 2010.
Los resultados muestran que el costo de producción de la mezcla E-10 es menor al costo
3.2.2 Escenario 2.
54
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
Figura 3.6 Costo de producción de la mezcla E-20, gasolina Magna y gasolina Premium durante 2010.
3.2.3 Escenario 3.
En este escenario se plantea la utilización de una mezcla gasolina-etanol con 80% volumen
de alcohol (E-80). Este concentración de etanol posiblemente requiere de un ajuste al
sistema de combustión del vehículo, sin embargo, la presión de vapor de la mezcla
presenta su caída más drástica entre 80 y 100% volumen de etanol, por lo cual, se escoge
la concentración de 80% volumen de alcohol.
55
Capítulo III. Análisis Económico de las Mezclas Gasolina-Etanol
Figura 3.7 Costo de producción de la mezcla E-80, gasolina Magna y gasolina Premium durante 2010.
Los resultados muestran un valor de mezcla E-80 de 0.51 USD/lt, 18 centavos menos que
las gasolinas Magna y Premium. Esta mezcla presenta una mayor viabilidad económica
que las mezclas E-10 y E-20, sin embargo, requiere de un ajuste al sistema de combustión
del auto, lo cual acarrea un costo de inversión aunado a un consumo mayor de la mezcla,
ya que en el capítulo anterior se encontró que una mezcla con alto contenido de alcohol
presenta un poder calorífico bajo, lo cual esta relacionado con un rápido consumo en el
sistema de combustión.
56
Capítulo IV. Análisis Ambiental de las Mezclas Gasolina-Etanol
CAPÍTULO IV.
ANÁLISIS AMBIENTAL DE LAS MEZCLAS
GASOLINA-ETANOL
57
Capítulo IV. Análisis Ambiental de las Mezclas Gasolina-Etanol
Por tal motivo, la posible utilización del etanol en mezcla con gasolina afecta la
concentración final de azufre en la misma [59, 60]. Así, se presenta el siguiente análisis
ambiental para establecer el efecto del azufre en la mezcla gasolina-etanol. Para ello, se
utilizaron los tres escenarios analizados en el capítulo anterior. En la Figura 4.1 se muestra
la concentración de azufre en ppm de la gasolina de pool y las mezclas E-10, E-20 y E-80,
respectivamente.
Figura 4.1 Concentración de azufre en ppm de gasolina de pool, mezcla E-10, E-20 y E-80.
58
Capítulo IV. Análisis Ambiental de las Mezclas Gasolina-Etanol
En suma, aunque la mezcla E-10 y E-20 no alcanza el grado UBA, sí se observa una
disminución en el contenido de azufre, lo cual representa una mejora en la calidad del
combustible, y por consiguiente, una posible disminución en su costo de producción.
Como se ha venido comentado durante este trabajo, el dióxido de carbono (CO2) es un gas
de efecto invernadero, principalmente formado por la quema de combustibles e
íntimamente relacionado con el calentamiento global de nuestro planeta [39].
En la Figura 4.2 se presenta la relación molar H/C de la gasolina de pool y las mezclas E-10,
E-20 y E-80 (escenarios propuestos en este trabajo). Se observa que al incrementarse la
concentración de etanol en la mezcla aumenta la relación molar H/C.
Lo anterior se debe a que la relación H/C de la gasolina es del orden de 1.99, mientras que
la relación H/C del etanol es 3.0. Así, al incorporarse el etanol a la mezcla se reduce la
posibilidad de formación de CO2 debido a que disminuye la cantidad de átomos de
59
Capítulo IV. Análisis Ambiental de las Mezclas Gasolina-Etanol
Figura 4.2 Relación molar H/C de gasolina de pool, mezcla E-10, E-20 y E-80.
Por otro lado, en la Figura 4.3 se presenta la relación molar O/C de la gasolina de pool y las
mezclas E-10, E-20 y E-80. La gasolina de pool tiene una relación O/C de 0 debido a que no
contiene algún oxigenante, conforme se adiciona el etanol a la gasolina se incrementa
gradualmente la relación O/C. De esta manera, la mezcla E-10 alcanza un valor de 0.033, la
E-20 un valor de 0.068 y la E-80 un valor de 0.358.
Figura 4.3 Relación molar O/C de gasolina de pool, mezcla E-10, E-20 y E-80.
60
Capítulo IV. Análisis Ambiental de las Mezclas Gasolina-Etanol
salud debido a que su presencia está relacionada con enfermedades cancerígenas. Por lo
Figura 4.4 Concentración de aromáticos en gasolina de pool, mezcla E-10, E-20 y E-80.
61
Capítulo IV. Análisis Ambiental de las Mezclas Gasolina-Etanol
62
Conclusiones
Conclusiones
63
Conclusiones
64
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69
Glosario
Glosario
Combustible fósil. Mezclas de compuestos orgánicos que se extraen del subsuelo con el
objeto de producir energía por combustión. Se consideran combustibles fósiles al carbón,
70
Glosario
Energía primaria. Corresponde a las distintas fuentes de energía, tal y como se obtienen
de la naturaleza, ya sea en su forma directa o después de un proceso de extracción. Este
tipo de energía se utiliza como insumo para obtener productos secundarios o se consume
en forma directa.
Estación de servicio. Espacio físico donde se expenden los productos elaborados por la
industria de la refinación. Sus características pueden llegar a variar en función de la
imagen que manejan los directivos de la gasolinería.
71
Glosario
Gasolina Pemex Magna. Gasolina sin plomo que elabora Pemex Refinación con un índice
de octano mínimo de 87, a la que se le ha modificado su formulación para reducir su
volatilidad y contenido de sustancias que pueden ser precursoras de la formación de
ozono o tóxicas como son el azufre, las olefinas, los aromáticos y el benceno.
Gasolina Pemex Premium. Gasolina sin plomo que elabora Pemex Refinación para
motores de alta relación de compresión, que exigen un índice de octano superior al de la
gasolina Magna de uso general y mayores restricciones en el contenido de precursores de
ozono y compuestos tóxicos, como son las olefinas, los aromáticos y el benceno. Su índice
de octano es de 93.
Hidrólisis. Proceso químico que divide la molécula de celulosa en azúcares por la acción de
la molécula de agua. Las complejas estructuras de la celulosa (celulosa, hemicelulosa y
lignina) son divididas en diferentes procesos para conseguir una solución azucarada, y
eliminar productos de descomposición de los azucares que pueden inhibir o, al menos,
dificultar el proceso de fermentación.
72
Glosario
Lluvia ácida. Se forma cuando la humedad en el aire se combina con los óxidos de
nitrógeno y el dióxido de azufre emitidos por fábricas, centrales eléctricas y vehículos que
queman carbón o productos derivados del petróleo. En interacción con el vapor de agua,
estos gases forman ácido sulfúrico y ácidos nítricos. Finalmente, estas sustancias químicas
caen a la tierra acompañando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia ácida.
Nafteno. Hidrocarburos cicloparafínicos en los que todos los enlaces disponibles de los
átomos de carbono están saturados con hidrógeno. Hay muchos tipos de naftenos
presentes en el petróleo crudo, por lo cual se clasifican de acuerdo a su intervalo de
ebullición y sus propiedades se determinan con la ayuda de los factores de
caracterización.
Olefina. Las olefinas no existen de forma natural en el petróleo crudo pero se forman
durante el proceso. Son muy similares en la estructura a las parafinas pero como mínimo
dos de los átomos de carbono están unidos por dobles enlaces. Generalmente las olefinas
son indeseables en los productos acabados debido a que los dobles enlaces son reactivos
y los compuestos se oxidan y polimerizan más fácilmente.
Parafina. Hidrocarburos que se caracterizan por la regla de que los átomos de carbono se
hallan unidos mediante enlaces sencillos y los otros están saturados con átomos de
hidrógeno.
73
Glosario
Petrolífero. Productos que se obtienen mediante la refinación del petróleo. Pueden ser
productos terminados (gasolina, diesel, gas licuado, etc.), semiterminados o subproductos
(naftas).
Refinería. Instalación industrial en la que se lleva a cabo la refinación del petróleo crudo
mediante diferentes procesos.
74