METODOS APLICADOS PARA LA DETERMINACION DE PESO MOLECULARES

PROMEDIO EN NUMERO, PESO y Z PARA DIFERENTES POLIMEROS.

Luis.F Correa Cardenas 20152195C
Los pesos moleculares de los polímeros pueden determinarse por métodos químicos o físicos de análisis de
grupos funcionales, por medida de propiedades coligativas, dispersión de luz, o ultra centrifugación, o por
medida de la viscosidad de disoluciones diluidas. Todos estos métodos excepto el último son, en principio,
absolutos.

PESO MOLECULAR

1. EN NÚMERO
Los termoplásticos están formados por cadenas de polímero de muy diferentes longitudes, cada una de las
cuales tiene su propio peso molecular y grado de polimerización. De este modo, se debería hablar de un
peso molecular medio cuando nos referimos a la masa molecular de un material termoplástico.
El peso molecular medio puede establecerse promediando según la cantidad de cadenas ni con un dado peso
molecular Mi, o según el peso de esas cadenas, niMi. En el primer caso estaremos determinando el peso
molecular promedio en número
∑ 𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑀𝑛 =
∑ 𝑛𝑖
TECNICA UTILIZADA: Métodos basados en propiedades coligativas, que dependen del número de
moléculas de soluto y no de su masa o tamaño (presión osmótica, descenso de la presión de vapor, elevación
del punto de ebullición, disminución del punto de congelación) - Osmometría de Membrana; - Osmometría
de Presión de Vapor

2. EN PESO
Mientras que si consideramos los pesos de las cadenas dentro de un dado rango de pesos moleculares
entonces se trata del peso molecular promedio en peso

∑ 𝑛𝑖 𝑀𝑖2
𝑀𝑤 =
∑ 𝑛𝑖
TECNICA UTILIZADA: Técnica basada en la medición de la luz dispersada por una solución polimérica
diluída (light scattering)
El peso molecular promedio en número es menor que el promedio en peso; ambos valores sólo son iguales
si todas las moléculas tienen el mismo peso molecular (la misma longitud). Por ello la polidispersión
p = Mw / Mn es un buen indicador de la dispersión en la longitud o peso de las cadenas de un material
polimérico; típicamente la polidispersión de los polímeros comerciales oscila entre 2 y 5. Para correlacionar
tales propiedades importantes de los polímeros, como la viscosidad o la tenacidad, Mw es a menudo un
parámetro más útil

3. EN Z
El siguiente promedio (tercer momento estadístico de la distribución) se denomina peso molecular
promedio z, Mz

∑ 𝑛𝑖 𝑀𝑖3
𝑀𝑧 =
∑ 𝑛𝑖 𝑀𝑖2
TECNICA UTILIZADA: Ultra centrifugación. Se suele utilizar para polímeros biológicos.

4. EN VISCOSO
La viscosidad de un polímero en disolución depende de la naturaleza del polímero y del disolvente , de la
distribución de sus pesos moleculares , de la concentración y de la temperatura.

[𝜂 ] = K Mav
K y a son las llamadas constantes de Mark-Houwink y dependen del polímero, del disolvente y de la
temperatura. Éstos parámetros se pueden encontrar para algunos polímeros a partir de la bibliografía
disponible. La evaluación de M es un poco complicada. Por eso se prefiere usar métodos gráficas.
TECNICA UTILIZADA: Técnica de viscometría. Se determina la viscosidad intrínseca, que se suele medir
en viscosímetros capilares y que se relaciona con el peso molecular medio de viscosidad a través de la
ecuación de Mark Houwink-Sakurada: [𝜂 ] = K Mav