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1.

OBJETIVOS:
1.1. GENERAL:
 Determinar algunas propiedades coligativas de manera experimental.
1.2. ESPECÍFICO:
 Determinar la presión de vapor de los líquidos a temperaturas
mayores que la ambiental y con ellas calcular el calor molar de
vaporización.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO.

2.1. PRESIÓN DE VAPOR:

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un


sólido o un líquido sobre la fase líquida, para una temperatura
determinada, en la que la fase líquida y el vapor se encuentra
en equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades
de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenómeno
también lo presentan los sólidos; cuando un sólido pasa al estado
gaseoso sin pasar por el estado líquido (proceso
denominado sublimación o el proceso opuesto llamado sublimación
inversa) también hablamos de presión de vapor. En la situación de
equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relación
inversamente proporcional con las fuerzas de atracción
intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las
mismas, mayor deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea
en forma de calor u otra manifestación) para vencerlas y producir el
cambio de estado.

Inicialmente sólo se produce la evaporación ya que no hay vapor; sin


embargo a medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la
presión en el interior de la ampolla, se va incrementando también la
velocidad de condensación, hasta que transcurrido un cierto tiempo
ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto se habrá
alcanzado la presión máxima posible en la ampolla (presión de vapor
o de saturación) que no podrá superarse salvo que se incremente la
temperatura.

El equilibrio dinámico se alcanzará más rápidamente cuanto mayor


sea la superficie de contacto entre el líquido y el vapor, pues así se

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favorece la evaporación del líquido; del mismo modo que un charco
de agua extenso pero de poca profundidad se seca más rápido que
uno más pequeño pero de mayor profundidad que contenga igual
cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos
casos para igual presión.

El factor más importante que determina el valor de la presión de


saturación es la propia naturaleza del líquido, encontrándose que en
general entre líquidos de naturaleza similar, la presión de vapor a
una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el peso
molecular del líquido.

2.2. VARIACIÓN DE LA PRESIÓN CON LA TEMPERATURA:

La presión de vapor de un líquido es la función creciente de la


temperatura, esta relación se determina mediante la ecuación de
Clausius – Clapeyron.

𝑑𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝
= (1)
𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑣 − 𝑉𝑙)
Si: 𝑉𝑙 ≈ 0, por ser muy pequeño, entonces:

𝑑𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝
= (2)
𝑑𝑇 𝑇 × 𝑉𝑣
Dónde:
𝜆 𝑣𝑎𝑝 : Cantidad de calor absorbido en la vaporización.
𝑉𝑣 : Volumen del vapor saturado.
𝑉𝑙 : Volumen del líquido.
𝑑𝑃
: Velocidad de cambio de presión de vapor con la
𝑑𝑇
temperatura.

Además, para 1 mol.

𝑅×𝑇
𝑉̅ 𝑣 = (3)
𝑃

Reemplazando 3 en 4 se tiene:

𝑑𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝 × 𝑃
= (4)
𝑑𝑇 𝑇2 × 𝑅

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Ordenando la ecuación (4):

𝑑𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑇
= × 2 (5)
𝑃 𝑅 𝑇

Integrando (5) sin límites, cuando 𝜆 𝑣𝑎𝑝 es constante (para un


intervalo corto de temperatura)

𝑑𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑇
∫ = ×∫ 2
𝑃 𝑅 𝑇

Resultado:

𝜆 𝑣𝑎𝑝 1
𝑙𝑛𝑃 = − × +𝐶 (6)
𝑅 𝑇

Resultado de la función de log:

𝜆 𝑣𝑎𝑝 1
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − × +𝐶 (6)
2,303 × 𝑅 𝑇

La ecuación (6) y (7) tienen una similitud con la ecuación de la recta,


por tanto graficando.

GRÁFICO: Log P vs 1/T

Entonces: 𝜆 𝑣𝑎𝑝 = −2,303 𝑟 × 𝑚 (8)

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Integrando la ecuación de Clausius – Clapeyron (5) entre límites
definidos cuando 𝜆 𝑣𝑎𝑝 es constante:

𝑃2 𝑇2
𝑑𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑇
∫ = ×∫ 2
(9)
𝑃1 𝑃 𝑅 𝑇1 𝑇

𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝 𝑇2−𝑇1
Se tiene: 𝑙𝑛 𝑃2 = − × ⌊𝑇 ⌋ (10)
2 𝑅 2×𝑇1

Fórmula alternativa:

𝑃 𝜆 𝑣𝑎𝑝 𝑇2−𝑇1
𝑙𝑜𝑔 𝑃2 = − 3,303×𝑅 × ⌊𝑇 ⌋ (11)
2 2×𝑇1

2.3. CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN:

La entalpía de vaporización o calor de vaporización es la cantidad


de energía necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol,
etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su
propio vapor a una presión de una atmósfera pase completamente
del estado líquido al estado gaseoso. Se representa por , por
ser una entalpía. El valor disminuye a temperaturas crecientes,
lentamente cuando se está lejos del punto crítico, más rápidamente
al acercarse, y por encima de la temperatura crítica, las fases de
líquido y vapor ya no coexisten. Generalmente se determina en
el punto de ebullición de la sustancia y se corrige para tabular el
valor en condiciones normales.

Fórmula de la entalpía de vaporización.

Los valores de los calores latentes de algunas sustancias comunes


se encuentran en la Tabla N° 1 de los anexos.

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3. LISTA DE MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS
Matraz de 1 L de capacidad con tapón tri Agua destilada.
horadado.
Termómetro.
Tubo de vidrio en T
Tubo en U con mercurio que hace las veces
de un manómetro.
Pinzas de mohr.
Mechero de bunsen

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

a) Se instaló el equipo de la figura:

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b) Se llenó el matraz con agua destilada hasta un tercio de su
volumen total, así mismo se mantuvo las llaves N° 1, 2 y 3
abiertas. Luego las presiones dentro del matraz fue igual a la
atmósfera, por lo tanto el nivel del mercurio en las dos ramas del
tubo en U fueron iguales.
c) Se cerraron las llaves N° 2 y 3 manteniendo abierta la llave N° 1.
d) Se calentó el agua del matraz con un mechero de bunsen hasta
su punto de ebullición.
e) Se retiró inmediatamente el mechero para evitar el sobre
calentamiento.
f) Se cerró la llave N°1 y se abrió la llave N° 3, luego se esperó
hasta que el nivel de mercurio en ambas ramas permanezcan
iguales.
g) Se anotaron las temperaturas y presiones manométricas
empezando de 77 °C en intervalos de 1 °C. Debido al
enfriamiento el vapor empezó a condensar y creó un ligero vacío
en él, por lo tanto, la columna empezó a subir en la rama derecha
y en la misma proporción baja el de la izquierda.
h) Terminado el experimento se cerró la llave N° 3 y abrió la llave N°
2 para evitar que el mercurio entre en el matraz.

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5. CÁLCULOS Y RESULTADOS.

5.1. RESULTADOS:

T T 1/T (K-1) P man P atm P abs Log (P abs)


(°C) (°K) (mmHg) (mmHg) (mmHg)
77 350 2,86 x 10-3 0 314,1 314,1 2,50
76 349 2,87 x 10-3 8 314,1 306,1 2,49
75 348 2,87 x 10-3 14 314,1 300,1 2,48
74 347 2,88 x 10-3 23 314,1 291,1 2,46
73 346 2,89 x 10-3 31 314,1 283,1 2,45

La presión atmosférica que es igual a la presión del vapor de agua


en su punto de ebullición se sacó de la TABLA N° 2 de los anexos.

5.2. CÁLCULOS:
GRÁFICO: Log P vs 1/T

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6. DISCUCIÓN DE RESULTADOS.

 Se comprueba que el calor latente de evaporación disminuye si


disminuye su punto de ebullición de una sustancia que se debe a la
variación de la altura con referencia al nivel del mar, donde en
Huaraz que se encuentra a 3050 msnm lo que reduce la temperatura
de ebullición del agua al disminuir la presión atmosférica de la misma
ya que el calor latente de evaporación a 100 °C es aproximadamente
de 9,720 (Kcal/mol x °K) y en la experiencia de laboratorio nos sale
un valor de 9,553 (Kcal/mol x °K) aproximadamente el calor latente
de evaporación.

En otros experimentos realizados en el laboratorio se determinó una


temperatura de ebullición de aproximadamente 89 °C lo que tiene
una desviación considerable con el obtenido en esta experiencia.
Esto puede deberse a distintas causas como la mala calidad del
termómetro, la mala manipulación de los materiales, etc. Por lo que
se puede concluir que estos resultados obtenidos no son confiables
si lo comparamos con otras experiencias realizadas en el mismo
laboratorio.

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CONCLUSIONES.

 Se determinaron algunas propiedades coligativas de manera experimental


como la presión manométrica, presión absoluta, presión atmosférica.

 De terminó la presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores a la


ambiental obteniéndose de estos datos el calor molar de vaporización que
resulto 9,553 (Kcal/mol x °K)

 Los datos obtenidos no son confiables por lo que se estableció en la


discusión de resultados.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

 Apuntes tomados del laboratorio de fisicoquímica.

 Requena Rodríguez, Alberto; Zúñiga Román, José. Química Física. 1ra


Edición. 2007.

 MORCILLO RUBIO, Jesús; SENENT PÉREZ y otros: Química Física. 2da


Edición.2000.

 Ortega, Manuel R. & Ibáñez, José A. (1989-2003). Lecciones de Física


(Termofísica).

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SOLUCIÓN DEL CUESTIONARIO.

1. ¿Qué es presión de vapor? ¿Es una propiedad intensiva o extensiva?

Es la presión en la cual tanto el líquido como el vapor se encuentran en


equilibrio, también se le conoce como vapor de saturación y está en función
de la temperatura e independiente de las cantidades relativas del líquido y
vapor presente por lo que se concluye que es una propiedad intensiva pues
no depende de la cantidad del líquido o vapor, está relacionada netamente
con la temperatura, lo que es de gran utilidad para determinar la presión
atmosférica y otras propiedades coligativas.

2. Calcular el valor de la constante C.

Solución:

Trabajando a la temperatura de 77 °C se tiene de los resultados el Log P


igual a 2,50, por ser una propiedad intensiva el valor de C va a ser igual a
cualquier temperatura.

𝜆 𝑣𝑎𝑝 1
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − × +𝐶
2,303 × 𝑅 𝑇

𝜆 𝑣𝑎𝑝 1
Luego: 𝐶 = log 𝑃 + 2,303×𝑅 × 𝑇

Reemplazando datos:
𝑐𝑎𝑙
9533 1
𝐶 = 2,50 + 𝑚𝑜𝑙 × °𝐾 × = 8.45
𝑐𝑎𝑙 350 °𝐾
2,303 × 1,987
𝑚𝑜𝑙 × °𝐾

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ANEXOS.

o TABLA N° 1

Entalpías de vaporización de algunas sustancias comunes,


medidas a sus respectivos puntos de ebullición.

Entalpía de vaporización Calor de vaporización


Compuesto
(kJ mol−1) (kJ kg−1)
Agua 40,65 2257
Amoníaco 23,35 1371
Butano 21,0 320
Etanol 38,6 841
Fosfina 14,6 429,4
Hidrógeno 0,46 451,9
Metano 8,19 760
Metanol 36,1 1104
Propano 15,7 356

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o TABLA N° 2

Presión de vapor del agua líquida entre 0 °C y 373 °C.

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o EQUIPO CON EL QUE SE TRABAJÓ.

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