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Formas de energía
En la energía total de un sistema se pueden identificar tres componentes
Energía Interna: Toda la que posee un sistema además de sus energías cinética y
potencial; por ejemplo la debida al movimiento de las moléculas, al movimiento
rotacional y vibratorio, y las interacciones electromagnéticas de las moléculas, y al
movimiento e interacciones de los constituyentes atómicos y subatómicos de éstas
últimas.
̇ ̇ ̇ ( )
̇ ( )[ ( )]
0
Uˆ Uˆ Uˆ Uˆ
dUˆ dT dVˆ ; Uˆ 2 Uˆ 1 dT ; Cˆ v
T Vˆ Vˆ T T Vˆ T Vˆ
T2
( ) ( )
Q y W son entradas de calor y trabajo al sistema, por lo que si son salidas llevarían
signos negativos.
Sistema abierto.
El trabajo en un sistema se puede expresar como: Ws + Wf
El primero es un trabajo de eje o velocidad de trabajo de entrada sobre alguna
parte móvil dentro del sistema
El segundo se refiere al trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema para
introducir una masa al sistema – el trabajo realizado por el sistema sobre los
alrededores para sacar una masa de él.
̂ ̂
Hˆ Hˆ
Hˆ Uˆ PVˆ ; Hˆ f T , P ; dHˆ dT dP
T P P T
Hˆ Hˆ
0 Presiones moderadas; Cˆ p ; dHˆ Cˆ pdT
P T
T P
T2
(̂ ̂ ̂ ) (̂ ̂ ̂ )
(̂ ̂ ̂ ) (̂ ̂ ̂ ) [ ̂ ̂ ]
(̂ ̂ ̂ ) (̂ ̂ ̂ )
Si dividimos entre el tiempo entonces:
(̂ ̂ ̂ ) (̂ ̂ ̂ ) ̇ ̇ ( )
Se descarga vapor saturado a 1 atm desde una turbina a velocidad de 1150 kg/h.
Se requiere vapor sobrecalentado a 300 °C y 1 atm como alimentación para un
intercambiador de calor; para producirlo, la corriente de descarga de la turbina se
mezcla con el vapor sobrecalentado disponible de una segunda fuente a 400 °C y 1
atm. La unidad de mezclado opera en forma adiabática. Calcule la cantidad de
vapor sobrecalentado a 300 °C producido y la velocidad necesaria de flujo
volumétrico de la corriente a 400 °C
̇ ∑ ̂ ∑ ̂
( ) ( ) ( )( )
Se tiene a dos niños de 33 libras y están jugando en el jardín, un niño corre a 2.9
ft/s hacia una pared de ladrillo y su hermana gemela se balancea desde lo alto de
una escalera de 10 ft de altura. ¿A qué niño debe rescatar la madre primero?
( )( ) ( )
( )( )( )( )
Una jarra que contiene 10 kg de H2O a 1 bar y 75°C, se coloca en un avión cuando
este se encuentra en tierra, el avión despega y una hora después está navegando a
550 millas/h y 30000 ft de altitud, mientras tanto el agua se enfría a 50°C. ¿Cuál es
el cambio de energía del agua?
Nuestro sistema sería el agua y denotamos con el subíndice 1 el sistema antes de
despegar y 2 en el aire una hora después.
( ) [( )( )( )]
( )( ) [( )( )]
̂ ( ); ̂ ( )
; ;
Un pequeño cambio en la temperatura fue suficiente para casi igualar los cambios
de energía cinética y potencial.
Cambios de Temperatura
El término calor sensible significa que es necesario transferir calor para aumentar
o reducir la temperatura de una sustancia o mezcla de sustancias. La cantidad de
calor requerida para producir un cambio de temperatura en un sistema puede
determinarse de:
̇ ̇
constante
T2
Para todos los cambios de presión, excepto los muy grandes, y los cambios de
temperatura pequeños, el primer término de la ecuación anterior casi siempre es
insignificante comparado con el segundo término.
Si es un gas no ideal es preferible usar tablas de valores termodinámicos o
correlaciones termodinámicas.
Cp a bT cT 2 dT 3 gases
Además se tienen las siguientes relaciones:
Para mezclas ( ) ∑
Operaciones con cambio de fase.
Los calores latentes para los dos cambios de fase más comunes se definen como
sigue:
Q
Calor vapor
sensible
líquido
Calor
latente
sólido
T1 T2 T3 T4
̇ ̇
De la gráfica de Cox a una temperatura de 146 °C la presión de vapor del hexano es
7 bar, por consiguiente, ésta es la temperatura a la cual ocurre en realidad la
vaporización. Sin embargo de tablas tenemos: ̂
Por lo tanto es necesario encontrar una trayectoria que lleve al hexano de líquido a
vapor a 69 °C, en vez de a la temperatura real de vaporización de 146 °C.
I A G
Estado 2 D Estado 5
Hexano (l) Hexano (v)
69°C, 1 atm 69°C, 1 atm H
Estado 3 E Estado 6
Hexano (l) Hexano (v)
146°C, 7bar 146°C, 7bar
̂ ̂ ∫
( )
̂ ( )( )( ) [( ) ]
̂ ( ) ( )
̂ ∫
[ ]
̇ ̇ ̇( ) ̂( ) ( )( )
n1 mol/s, 50°C
B 68.4%
T 31.6%
1 mol/s, 10°C
B 50%
n2 mol/s, 50°C
T 50%
B 40%
T 60%
̂ ∫ ( ) ()
̂ ∫ ( ) ()
̂ ( ) ∫ ( ) ( )
̂ ∫ ( ) ()
̂ ( ) ∫ ( ) ( )
̇ ̇ ∑ ̂ ∑ ̂
̇ ( )( ) ( )( )
( )( ) ( )( )
Cuando hay reacciones químicas son más importantes los cambios de energía
debidos a la reacción química, que los debidos a otro tipo de energía.
Suponga la siguiente reacción química.
n A A nB B nC C nD D
n AA nC C
T1 T1
n BB nDD
Q nC Hˆ C nD Hˆ D n A Hˆ A nB Hˆ B
Q H prod H react
Q H reacción
a T1
Q H R T1
H R T1
0 Exotérmica
H R T1
0 Endotérmica
Es decir se desprenden 1780.6 kJ por cada dos moles de metano que reaccionan
Estado de referencia
1atm; 25ºC Hˆ º R
Ley de Hess
H R º kJ / mol
C O2 CO2 -393.51
CO2 CO 12 O2 282.99
C O2 CO2 CO2 CO 12 O2
C 12 O2 CO -110.52 kJ / mol
H R º kJ / mol
2CO2 3H 2 Ol C2 H 6 O2 7
2
1559.8
2C 2O2 2CO2 -787
3H 2 32 O2 3H 2 Ol -857.4
2C 3H 2 C2 H 6 -84.6
Por lo que el calor de reacción de la reacción 1 es de -84.6 kJ/mol
Reacción de Formación
C O2 CO2 H R º H f º
H R º i H f º prod. i H f º react.
React. Prod.
T1 T1
Q H prod H react T 1 H R T1
T1
Q Hp HR H p ºH p º H R ºH R º
T1 T1
Q Hp
T1
H p º H R T 1 H R º H p º H R º
H R º
T1
H R H p H R H R º
T1
T1 T0 T0
T
Re Pr
T1
Pr
T0
Re Pr
H Rxn T1
H1 H Rxn º H 2
H Re T 0 H Re T 1 H Rxn º H Pr T1
H Pr T0
| [ ∫ ] [ ∫ ]
T P
Tf
ΔH2
R
T1
ΔH1
T0
R P
Q 0 H1 H R º H 2
T0 Tf
̂ |
̂ [ ( ) ( ) ( ) ( )]
2 mol de
𝑯𝟐 𝑶(𝒈)
100°C 1atm
𝐻
𝐻
𝐻
2 mol de 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
100°C 1atm
( ) ( )
( ̂ )
| ̂
̂ |
200 mol/s O2
25°C
NH 3 100
0.5
O2 200
El reactivo limitante es en amoníaco Q H prod H reac
Q 100Hˆ NO 150Hˆ H 2Ov 75Hˆ O2 g 100Hˆ NH3 g 200Hˆ O2 T0
T1 T1 T1 T0
1
0 0
Q 100 Hˆ NO T 100 Hˆ NO T Hˆ NO T 150 Hˆ H 2 O v 150 Hˆ H 2 O ( v ) Hˆ H 2 O ( v )
T1 T0 T0
1 0
Q 100 Hˆ NO T Hˆ NO T 150 Hˆ H 2 O Hˆ H 2 O 75 Hˆ O2 Hˆ O2
T1 T0 T1 T0
254 Hˆ NO T 6 Hˆ H 2 O v 4 Hˆ NH 3 g 5Hˆ O2 T0
T T0
0
0
Hˆ R º
Cp a bT cT 2 dT 3
T
Hˆ NO T Hˆ NO T CpdT 8.4528 kJ / mol
1
1 0 T0
T1
Hˆ O2 Hˆ O2 CpdT 8.47 kJ / mol
T1 T0 T0
̇ ( )( ) ( )( )
( )( ) ( )( )
̇
Hay que retirar energía.
H
0
Dónde: ̂ ̂ ̂ ̂
∫ ∫ ∫
∫ ( ) ∫ ( )
̂ ( )
∑ { [∫ ̂ ̂ ]} ∑ { [∫ ̂ ̂ ]}
Se oxida CH4 con aire para formar formaldehído en un reactor continuo. Dentro del
reactor ocurre también la combustión del CH4 como una reacción secundaria. Se
alimentan 100 mol/min de metano al reactor en el cual reacciona el 40%, del
metano que reacciona, el 75% produce formaldehído, el metano entra a 25°C y el
aire se alimenta en cantidad estequiométrica a 100°C, los productos salen a 150°C.
Determine el calor que es necesario agregar o retirar del reactor.
CH 4 O2 HCHO g H 2 Ov
CH 4 2O2 CO2 2H 2 Ov
El balance de molecular es:
( )
( )( )
Q H salida H entrada
Las entalpías son con respecto al nivel de referencia de 25°C y 1 atm
T
H n CpdT Hˆ f º Hˆ cambio
T0 25ºC de fase
Cp a bT cT 2 dT 3
ΔHfº
a*103 b*105 c*108 d*1012
(kJ/mol)
CH4 34.31 5.469 0.3661 -11 -74.85
HCHO(g) 34.28 4.268 0 -8.694 -115.9
CO2 36.11 4.233 -2.887 7.464 -393.5
H2O(v) 33.46 0.688 0.7604 -3.593 -241.81
O2 29.1 1.158 -0.6076 1.311 0
N2 29 0.2199 0.5723 -2.871 0
150
H n CpdT Hˆ f º Hˆ cambio
25 de fase
Q=-15309.62 kJ/min
C2 H 5OH CH 3CHOv H 2 g
150mol/s
300°C Reactor 253°C
C2H5OH(v) n1
90% mol de C2H5OH CH3CHO(v) n2
10% mol de CH3CHO H 2 n3
Q=2440 kW
Bal de C.
1500.92 1500.12 2n1 2n2
Bal de O.
1500.91 1500.11 n1 n2
Bal de H.
1500.96 1500.14 6n1 4n2 2n3
ΔHfº
a*103 b*105 c*108 d*1012
(kJ/mol)
C2H5OH(v) 61.34 15.72 -8.749 19.83 -235.31
CH3CHO(v) 50.48 13.26 -8.05 23.8 -166.2
H2(v) 28.84 0.00765 0.3288 -0.8698 0
253 253
H salida n1 CpC2 H 5OH v dT H f º C2 H 5OH n2 CpCH3CHO dT Hˆ f º CH3CHO
ˆ
25 25
253
n3 Cp H 2 dT 216.794n1 150.898n2 6.594n3
25
300 300
H entrada 1500.9 CpC2 H 5OH dT Hˆ f º C2 H 5OH 1500.1 CpCH3CHO dT Hˆ f º CH3CHO
25 25
H entrada 28642.1 2206.02 30848.1kJ / s
n1=91.92mol/s
n2=58.07mol/s
n3=43.07mol/s
1500.9 n1
Fracción de conversión = 0.31 91
1500.9