CORROSIÓN

CORROSIÓN
Definición
“destrucción y desintegración gradual de los materiales
debido a un proceso electro - químico, químico o de
erosión, debido a la interacción del material con el medio
que lo rodea”.
“ataque destructivo de un metal mediante una reacción
química o electroquímica por el medio que la rodea”
“proceso electroquímico que sufren los materiales metálicos
que están expuestos a los fluidos corrosivos tal como H2S,
CO2, O2, etc. que originan pérdida de material metálico en los
tubulares, conexiones y cabezales del pozo.
 CORROSIÓN
Definición

“tendencia general que tienen los materiales a buscar
su forma más estable o de menor energía interna.”

Es un problema industrial importante, pues puede

causar accidentes (ruptura de una pieza) y, además,
representa un costo importante.
Tipos según la reacción

Oxidación Química: la oxidación del acero por el
aire formándose óxido de hierro

Corrosión electroquímica: tiene lugar en la

interfase sólido-líquido y es la que se produce
cuando las aguas de los yacimientos entran en
contacto con el acero

Oxidación Química (atmosférica)
Combinación de átomos metálicos con la sustancia
agresiva:

oxidación por Oxigeno 2 Fe + O2 -----2FeO

oxidación por Azufre Fe + S ------FeS


Corrosión Electroquímica

Se produce cuando 2 metales de diferente

electronegatividad entran en contacto.

El de mayor potencial de oxidación va a ceder electrones
y se va a oxidar (ánodo), dando lugar a su progresivo
deterioro

El de menor potencial de oxidación va a captar los
electrones y se va a reducir (cátodo)

PILA GALVANICA

Corrosión Electroquímica
Lo que provoca la corrosión es un flujo eléctrico masivo
generado por las diferencias químicas entre las piezas
implicadas. Una corriente de electrones se establece
cuando existe una diferencia de potenciales entre un
punto y otro. Cuando desde una especie química se ceden
y migran electrones hacia otra especie, se dice que la
especie que los emite se comporta como un ánodo y se
verifica la oxidación, y aquella que los recibe se comporta
como un cátodo y en ella se verifica la reducción.

Corrosión Electroquímica
En reacciones de oxidación los metales ceden e-, dando como
resultado cationes:
Na ----- Na+ + 1e-
Ca ----- Ca+2 + 2e-

En reacciones de reducción (o catódica) los metales captan e-, dando como

resultado el elemento en su estado fundamental

Cu+2 e- Cu
En general, en estas reacciones catódicas, el metal, con el paso
del tiempo se combina con otros elementos pasando a formar
otros compuestos como óxidos, carbonatos, sulfatos, que quedan
adheridos a su superficie
 Elementos de una corrosión
electroquímica

ELECTROLITO es el agua que constituye el medio de
transferencia de los electrones utilizando iones

CONEXIÓN EXTERNA: cualquier conexión entre el ánodo y el

cátodo excluyendo el electrolito

Sobre la superficie del acero existen áreas catódicas y anódicas,

siendo el resto del material la conexión externa. La severidad de la
corrosión depende del potencial generado entre el ánodo y el
cátodo

Un buen ejemplo de corrosión es una pila


La corrosión esté originada por reacción química, la
velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna
medida de la temperatura y de la concentración de los
reactivos y de los productos.

La mayor parte de la corrosión de los materiales
concierne al ataque químico de los metales, el cual
ocurre principalmente por ataque electroquímico, ya
que los metales tienen electrones libres que son capaces
de establecer pilas electroquímicas dentro de los
mismos. Las reacciones electroquímicas exigen un
electrolito conductor, cuyo soporte es habitualmente el
agua.

Un recipiente conteniendo una solución acuosa,,
denominada electrolito, que baña dos electrodos de
metales diferentes, por ejemplo Zn y Cu, que se
encuentran unidos por un conductor eléctrico en el que
se intercala un voltímetro. Un flujo de electrones
circula por el conductor desde el Zn al Cu. El
voltímetro indicará este paso de corriente. Este es el
principio de la pila galvánica, de Luigi Galvani, que
convierte la energía química en eléctrica.

El Zn constituye el ánodo; pues es donde se ubica la
degradación del metal.

El cobre constituye el cátodo;
Interesa recordar algunos aspectos importantes sobre las reacciones de oxidación
reducción en las semipilas:

1.

Reacción de oxidación. La reacción de oxidación por la cual los metales forman iones que pasan a solución
acuosa recibe el nombre de reacción anódica. En la reacción anódica, se producen electrones, los cuales
permanecen en el metal, y los átomos del metal forman cationes

2.

Reacción de reducción. La reacción de reducción en la cual un metal o un no metal ve reducida su carga de

valencia recibe el nombre de reacción catódica. En la reacción catódica hay un consumo de electrones.
Los iones del metal son reducidos al estado elemental y pueden depositarse sobre el electrodo

3.

Las reacciones de corrosión electroquímica involucran reacciones de oxidación que producen electrones
y reacciones de reducción que los consumen. Ambas reacciones de oxidación y reducción deben ocurrir al
mismo tiempo y a la misma velocidad global para evitar una concentración de carga eléctrica en el metal.
El electrodo que tenga el potencial de oxidación más
negativo será el electrodo en el que se producirá la
oxidación.
La reacción de reducción tendrá lugar en el electrodo de
potencial más positivo.
Por tanto para la pila galvánica, el electrodo de cinc será
oxidado a iones Zn+2 y los iones Cu+2 serán reducidos a Cu
en el electrodo de cobre.

Zn Zn + 2e E = -0,763 V
+2 - 0

Cu Cu + 2e E = +0,337 V
+2 - 0

Cuál es la causa de que los electrones abandonen el ánodo
de zinc, pasen a través del circuito externo y entren al cátodo
de Cu?

Los electrones fluyen desde el ánodo, de una celda voltaica, hacia el

cátodo a causa de una diferencia de energía potencial.

La energía potencial de los electrones es mayor en el ánodo que en el

cátodo, por esta razón, los electrones fluyen espontáneamente del
primero al segundo a través de un circuito externo.

La diferencia de energía potencial por carga eléctrica (la diferencia

de potencial) entre dos electrodos se mide en voltios.
Función del puente salino

El puente salino es un tubo en forma de "U" lleno de una disolución iónica, por
ejemplo de KCl (o KNO3), taponado en sus extremos por una lana de vidrio o
algodón y que tiene una doble función:

- Cierra el circuito al permitir el paso de cationes y aniones de un recipiente a otro

por difusión, concretamente los aniones al recipiente del ánodo (donde se verifica
la oxidación) y a los cationes al recipiente del cátodo (donde tiene lugar la
reducción).
- Evita la acumulación de carga en cualquiera de los dos recipientes. Los iones
Zn+2 se liberan en el electrodo de Zn y pasan a la disolución de ZnSO4 de esta
manera esa disolución se va cargando positivamente. Con ello cada vez es más
difícil el paso de iones a dicha disolución porque son repelidos por la carga
de la disolución. Por otra parte los electrones liberados por el Zn llegan al
electrodo de cobre donde son captados por los iones Cu+2 que abandonan la
disolución quedando ésta cargada negativamente. La disolución de CuSO4 se va
cargando negativamente y ello dificulta la reducción del Cu+2. Si el puente salino
contiene cloruro potásico (K+ y Cl–), al recipiente del ánodo irán los iones de Cl–
contrarrestando la acumulación de carga positiva por la presencia, cada vez mayor,
de iones Zn+2, y en el recipiente del cátodo, los iones K+ compensando la
desaparición de los iones Cu+2.Los electrones circulan por el circuito exterior y los
iones por el puente salino.

Se produce cuando 2 metales de diferente
electronegatividad entran en contacto.

El de mayor potencial de oxidación va a ceder
electrones y se va a oxidar (ánodo), dando lugar a
su progresivo deterioro

El de menor potencial de oxidación va a captar los
electrones y se va a reducir (cátodo)

El proceso electroquímico se produce en la superficie del
metal como micropilas galvánicas, en las cuales la
humedad actúa como electrolito y el metal es el ánodo que
se disuelve
Celdas electrolíticas

Las celdas electrolíticas por el contrario no son
espontáneas y debe suministrarse energía para que
funcionen.

Al suministrar energía (batería) se fuerza una corriente
eléctrica a pasar por la celda y se fuerza a que la
reacción redox ocurra.
TIPOS DE ATAQUES POR CORROSIÓN
La corrosión es un proceso electroquímico que sufren los materiales
metálicos que están expuestos a los fluidos corrosivos tal como
H2S, CO2, oxigeno, etc. que originan pérdida de material metálico
en los tubulares, conexiones y cabezales del pozo. Sobre la base de
las características observadas de la corrosión, los ingenieros
pueden adoptar medidas adecuadas de prevención y mitigación

UNIFORME

PICADO

INTERGRANULAR

GALVÁNICA

UNIFORME: La superficie total del metal es corroído y
el espesor del mismo es reducido en un espesor
uniforme a medida que la corrosión avanza. Esto sucede
cuando el metal es homogéneo y no existe diferencia de
potencial entre distintos puntos de su superficie. Por eso
es típica de aceros de baja aleación. La rugosidad de su
superficie es la evidencia inicial de este tipo de corrosión,
conforme avanza la corrosión, tarde o temprano falla
debido a presión interna o fuerzas externas según el
equipo en el que se produzca la misma.

PICADO: (PITTING) La corrosión por picadura se
presenta por la formación de orificios en una superficie
relativamente inatacada y las picaduras pueden tener
varias formas. Es un proceso lento que puede llevarse
meses y años antes de ser visible, pero que
naturalmente, causará fallas inesperadas. El pequeño
tamaño de la picadura y las minúsculas cantidades de
metal que se disuelven al formarla, hacen que la
detección de ésta sea muy difícil en las etapas iniciales.

PICADO (PITTING)
Los índices de corrosión por picaduras son muy altos
comparados con los otros tipos de corrosión.
La limpieza de la superficie y la selección de materiales
conocidos, resistentes a la formación de picaduras en un
medio ambiente determinado, es generalmente el camino
más seguro para evitar este tipo de corrosión.
Se pueden aplicar inhibidores en la superficie para
prevenir la iniciación, pero una vez que se forma una
picadura, los inhibidores a menudo no pueden retardar su
crecimiento.
De naturaleza impredecible y rápido potencial para su
desarrollo

INTERGRANULAR
Para entender este tipo de ataque es necesario considerar que cuando un
metal fundido se cuela en un molde, su solidificación comenzó con la
formación de núcleos al azar, cada uno de los cuales crece en un arreglo
atómico regular para formar lo que se conoce con el nombre de granos o
cristales.
El arreglo atómico y los espaciamientos entre las capas de los granos,
son los mismos en todos los cristales de un metal dado; sin embargo,
debido a la nucleación al azar, los planos de los átomos en las cercanías
de los granos no encajan perfectamente bien y el espacio entre ellos
recibe el nombre de límite de grano.
Si se dibuja una línea de 2.5 cm de longitud sobre la superficie de una
aleación, esta deberá cruzar aproximadamente 1 000 límites de grano.
Los límites de grano son a veces atacados preferencialmente por un
agente corrosivo y el ataque se relaciona con la segregación de elementos
específicos o por la formación de un compuesto en el límite. La corrosión
generalmente ocurre, porque el agente corrosivo ataca preferencialmente
el límite de grano o una zona adyacente a él, que ha perdido un elemento
necesario para tener una resistencia a la corrosión adecuada.

INTERGRANULAR

INTERGRANULAR
En un caso severo de corrosión íntercristalina, granos
enteros se desprenden debido a la deterioración completa
de sus límites, en cuyo caso, la superficie aparecerá rugosa
al ojo desnudo y se sentirá rasposa debido a la pérdida de
los granos.
El fenómeno de límite de grano que causa la corrosión
intercristalina es sensible al calor por lo que la corrosión de
este tipo, es un subproducto de un tratamiento térmico
como la soldadura y puede ser corregido por el descenso
repentino de la temperatura para reducir o eliminar este
tipo de corrosión.

INTERGRANULAR:
Tiene lugar en aleaciones cuando existe una diferencia de
potencial entre la superficie que limita el grano y el grano
mismo. Los limites intergranulares actúan como ánodo
respecto a la superficie catódica circundante, provocando
grietas o fisuras en los limites intergranulares del metal
Este tipo de corrosión es muy seria en aleaciones de
aluminio que contienen cobre y aceros inoxidables que
contienen carbono
La selección de material, metales que son susceptibles a
esta condición, es el método mas confiable para evitar
este tipo de corrosión
Galvánica

Se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o conectados por medio de un
conductor eléctrico, son expuestos a una solución conductora. En este caso, existe una diferencia
en potencial eléctrico entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la
corriente eléctrica a través del agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe
uno de los metales del par formado.

La severidad de la corrosión depende de la diferencia de potencial entre los dos metales y el
tamaño relativo de las zonas anódicas y catódicas

Mientras más grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la probabilidad de
que se presente la corrosión galvánica debiéndose notar que este tipo de corrosión sólo causa
deterioro en uno de los metales, mientras que el otro metal del par casi no sufre daño.

El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no sufre daño se le
denomina metal más noble.

Un área muy grande de metal noble comparada con el metal activo, acelerará la corrosión, y por
el contrario, una mayor área del metal activo comparada con el metal noble disminuye el ataque
del primero.

La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando como referencia la serie galvánica de los
metales y aleaciones que se presentan más adelante, en la serie de los potenciales tipo
(standard) de óxido de reducción.

Otro método para reducir la corrosión galvánica, es evitar la presencia de grandes áreas de
metal noble con respecto a las de metal activo.
Galvánica
Corrosión galvánica controlada y mitigada por:

Buen diseño de ingeniería: garantizar que los
componentes corrosivamente activos presenten una
superficie mas extensa que los componentes menos
activos

Selección de material: evitar metales alejados dentro de
la serie galvánica

Inhibidores y revestimientos: para controlar la iniciación
de la corrosión, aunque este método puede ser ineficaz
una vez q se genera la corrosión
Factores que afectan a la corrosión
Muchos son los factores que afectan a la velocidad de
reacción

CO2 corrosión dulce

H2S corrosión acida presencia de gases disueltos

O2

pH

Temperatura

Presión

Corrosión microbiológica

Tipo y calidad del metal
Metalurgia de materiales a utilizar

Para manejar la corrosión y el índice de corrosión, es
necesario saber la metalurgia de los materiales a utilizar
y los ambientes en los cuales va a operar.

Serie galvánica: ordena metales de acuerdo a sus
tendencias anódicas y catódicas.
 CO2

Cuando entra en contacto con el agua el sistema de
producción o transporte de una operación de petróleo y
gas, afecta generalmente a las áreas internas del pozo,
las redes de recolección y líneas de conducción.

En la corrosión del hierro por CO2, se produce ácido
carbónico, carbonato ferroso y H2

Hay corrosión por CO2 a muy bajas presiones.

Películas orgánicas actúan como barreras e inhibidores
para neutralizar la acidez del acido carbónico generado
durante la corrosión.
H2S
El sulfuro de hidrógeno, denominado ácido sulfhídrico en disolución acuosa (H2Saq),
es un hidrácido. Este gas, más pesado que el aire, es inflamable, incoloro, tóxico,
odorífero.
Al petróleo lo acompañan componentes indeseables tales como: agua de capa, ácido
sulfhídrico (H2S(ac)), dióxido de carbono (CO2(ac)), que son las especies que le
confieren el carácter corrosivo al petróleo, y son las encargadas de que se desarrollen
los procesos de ataque a los metales y se produzca el deterioro de la instalación
petrolera.
El hecho de que el proceso de separación del agua del petróleo no sea eficiente,
provoca que gran cantidad de agua recorra el ducto en forma de emulsión petróleo y
que al ir avanzando el fluido se quede retenido dentro del tubo, en los lugares más
bajos de su recorrido, lo que trae como consecuencia la ocurrencia del fenómeno de
corrosión de tipo localizada, en el interior de la tubería. En presencia del gas sulfuro
de hidrógeno (H2S(g)), la agresividad del agua de capa se incrementa de forma
acentuada.
H2S

El acido sulfhídrico se encuentra en los fluidos
producidos como resultado de la corrosión
microbiológica

Puede afectar cualquier parte del sistema de
producción, incluyendo las partes internas del pozo y
redes colectores de petróleo y gas

En el ánodo, el H2S reacciona con el hierro formando
distintas variantes del sulfuro de hierro (FexS) que si
precipitan pueden formar celdas de corrosión
microgalvanicas localizadas produciendo picaduras
H2S

Para controlar la corrosión acida se utilizan materiales
formadores de películas orgánicas, secuestradores de
H2S, metales resistentes a la corrosión por sulfuros,
tratamientos con nitratos y biocidas que reducen el
crecimiento de microbios que provocan la corrosión
microbiológica
O2

La corrosión relacionada con el oxigeno en los
ambientes de producción de petróleo y gas, a menudo
es mucho mas agresiva que la corrosión provocada por
CO2 y H2S

Corrosión por oxigeno es directamente proporcional a
la concentración del gas disuelto

Si existe cloruros presentes, CO2 y H2S, el índice de
corrosión se incrementa significaticamente
O2
 O2

Su inhibición es difícil, se trata de excluir el o2 del
sistema utilizando desaireadores de O2 por vacio y
secuestradores de O2: bisulfito de amonio, sulfito de
Sodio y bisulfito de Sodio e hidracina.

También se utilizan desaireadores por vacío para
controlar os efectos corrosivos del O2 en los metales

Columna de perforación, durante bajada al pozo y
extracción, se expone al O2 atmosférico

Corrosión tipo picaduras
Temperatura

Un aumento de la temperatura acelera las velocidades de los
diversos procesos físicos y químicos involucrados en la corrosión
metálica: reacciones químicas y electroquímicas y procesos de
difusión.

Existe una regla general la cual establece que la velocidad de
corrosión de un metal se duplica por cada aumento de 10°C de
temperatura

Estrictamente hablando, la regla sólo aplica cuando la
velocidad de corrosión es controlada por una reacción
química, tal como la corrosión del acero al carbono en ácido
sulfúrico diluido. Incluso en estas situaciones, el aumento de la
velocidad de corrosión con la temperatura puede variar de 1,5 a 2
veces por cada 10°C en aumento de temperatura. Pero si la
velocidad de corrosión es controlada por otros factores, tales como
la presencia de oxígeno en el ambiente corrosivo, la correlación es
diferente.
PH

Las variaciones de pH del fluido afecta de forma
considerable a la corrosión de equipamientos
metálicos, ya que destruyen la película de protección.

Ej, El acero inoxidable es bastante resistente a

pequeñas variaciones del valor del pH del agua. No
obstante un pH ácido o muy alcalino combinado con
otros factores (como, por ejemplo, la presencia de
cloruros) favorece los procesos de corrosión en el acero
inoxidable. (rango de 7,5 – 8.5)

En general, es conveniente que el pH sea cercano a 7
Presión

El grado de corrosión se puede ver afectado por la
presencia de gases disueltos, como O2 y CO2, por lo
tanto un aumento de la presión del sistema aumenta
su solubilidad, aumentando también la velocidad de
corrosión.