Professional Documents
Culture Documents
centrales eléctricas
Metrohm ...
04 I. Agua de proceso
Los circuitos de circulación de agua en las
cas. Se trata, entre otras, de las directivas de la VGB
(Verein der Grosskesselbesitzer e.V.), la EPPSA (European
centrales termoeléctricas Power Plant Suppliers‘ Association), la IAPWS (Interna
Las centrales termoeléctricas convierten en vapor de tional Association for the Properties of Water and Steam)
agua el calor generado en la combustión o la fisión nu y el EPRI (Electric Power Research Institute). Además, el
clear. Ese vapor es conducido a una turbina, la cual a su Organismo Internacional de Energía Atómica (OIEA) ha
vez acciona un generador que convierte la energía mecá elaborado un conjunto de normas de seguridad que se
nica en energía eléctrica. En el condensador instalado aplican exclusivamente a la energía nuclear.
después de la turbina se condensa el vapor transformán
dose en agua, que regresa al depósito de agua de alimen La química del agua depende del tipo de central eléctri
tación desde el cual pasa otra vez a la caldera de vapor. ca, del diseño del circuito de refrigeración y de los mate
En otro circuito por separado, el agua refrigerante fluye riales de construcción utilizados. La configuración de
por el condensador extrayendo el calor de condensación cada circuito de refrigeración es única, y cada circuito
del vapor mediante un intercambiador de calor. Las cen impone sus exigencias particulares al análisis químico. Si
trales nucleares con reactores de agua a presión tienen no encuentra su aplicación de central eléctrica en este
un circuito de agua adicional, el denominado circuito catálogo, contacte por favor con su representante de
primario. Metrohm.
Parámetros analíticos que se deben controlar en una central eléctrica con dos circuitos de agua
Parámetros analíticos que se deben controlar en un reactor de agua a presión con tres circuitos de agua
06 Valor pH y conductividad
Valor del pH
El comportamiento corrosivo de los metales viene deter
minado sobre todo por el contenido de oxígeno y el pH
del agua. Cuanto más alto es el valor pH, menor es la
fuerza corrosiva. La corrosión es más fuerte con valores
inferiores a 8, mientras que por encima se producen por
lo general las reacciones de pasivación. En el circuito
primario de un reactor de agua a presión, el valor pH es
un parámetro importante para determinar la cantidad de
hidróxido de litio que se debe dosificar. En los circuitos de
agua-vapor, el valor pH controla la adición de aminas.
El 856 Conductivity Module (centro) con 900 Touch Control y 801 Stirrer
Corrosión
Entre los métodos electroquímicos más importantes para bajo condiciones definidas muestra los primeros signos
la evaluación de la corrosión figuran la polarización lineal de ataques corrosivos en forma de agujeros u hoyos pro
(linear polarization, LP) la medida de ruido electroquími fundos. La temperatura de picadura critica se determina a
co (electrochemical noise measurement, ENC) y la espec un potencial de polarización constante y es revelada por
troscopia de impedancia electroquímica (EIS). un fuerte aumento en la densidad de la corriente anódi
ca. Cuanto más resistente es un material a la corrosión
La temperatura de picadura critica según por picaduras, más alta es la TCP. La TCP puede determi
ASTM G 150 narse en un Autolab PGSTAT 302N o 128N con un mó
Una medida de la resistencia a la corrosión de un mate dulo pX1000 opcional. La temperatura de la celda de
rial a altas temperaturas es la temperatura de picadura medición se controla con un termostato externo conec
critica (TCP). Este valor indica la temperatura a la cual una tado a una celda de corrosión.
superficie de metal expuesta a una solución de ensayo
Permeación de hidrógeno según ASTM G 148
El hidrógeno generado electroquímicamente que es ab compartimientos electrolíticos separados por una mem
09
sorbido por algunas superficies metálicas puede penetrar brana del metal en estudio. En la celda catódica se genera
en ellas y alterar sus propiedades mecánicas. Por esta hidrógeno por un proceso electroquímico, mientras que
razón, la determinación del valor de permeación de hidró el hidrógeno difundido a través de la membrana de metal
geno en los metales es un parámetro importante en el se oxida a un potencial constante en el ánodo. La corri
estudio de la corrosión. La permeación de hidrógeno con ente de oxidación es directamente proporcional a la can
trolada electroquímicamente se mide utilizando una celda tidad de hidrógeno difundido a través de la membrana
(doble) de Devanathan-Stachurski, la cual consta de dos de metal.
1.2E-5
Sample #2, transient #2
1E-5
6E-6
4E-6
2E-6
-2E-6
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000
Tiempo (s)
Metrohm Autolab ofrece un surtido completo de instru los opcionales (FRA32M para medida de impedancia
mentos para medir la corrosión electroquímica, tanto electroquímica y ECN para medida del ruido electroquí
compactos (PGSTAT101) como modulares (PGSTAT302N, mico) o con otros accesorios (celdas electroquímicas,
128N, 100N, 302F), también en combinación con módu celdas de corrosión, electrodos).
www.metrohm-autolab.com
Agua de refrigeración
MATi1, compuesto de 815 Robotic USB Sample Processor XL, varios 800 Dosino, un 856 Conductivity Module y el
905 Titrando. Un sistema ideal para el análisis totalmente automático de aguas de proceso en centrales eléctricas.
Determinación colorimétrica de la dureza del agua:
parámetros de proceso
11
Además de la determinación con ISE descrita en la pági
na 10, la dureza del agua también se puede analizar por
la técnica de la colorimetría. Tras la adición del indicador
azul de hidroxinaftol, en presencia de valores del pH su
periores a 7 se forma un complejo rojo. Al agregar la
solución de EDTA, el color pasa a ser azul. El cambio de
color es proporcional a la concentración de iones de
metales alcalinotérreos. La determinación en el rango de
sub-μg/L se realiza sencillamente en un analizador Alert
de Metrohm Applikon y dura solo 10 minutos. Para con
centraciones de calcio y magnesio más altas también
pueden usarse analizadores ADI.
Cloruro
Dado que los iones cloruro favorecen la corrosión del
metal, su concentración en el agua de refrigeración no
debe superar determinados valores límite. La determina
ción de iones cloruro se realiza por medio de una titula
ción potenciométrica con reactivo AgNO3 tras ajustar el
valor pH con ácido nítrico. El sensor utilizado es un elec
trodo de anillo de Ag combinado, el Ag-Titrode, el cual
no necesita mantenimiento ya que el electrodo de refe
rencia es una membrana de vidrio de pH. Gracias a ello
no es necesario rellenar con electrolito.
Inhibidores de la corrosión 15
La inhibición de la corrosión del acero se logra agregan
2-mercaptobenzotiazol
14
13
do iones de zinc, fosfatos o fosfonatos. Estos forman 12
Toliltriazol
11
unas finas películas que protegen al metal de la corro
Benzotriazol
10
Intensidad [mAU]
EN 12953: exigencias impuestas al agua de alimentación de calderas de vapor y calderas de agua caliente
* Las sustancias orgánicas pueden descomponerse y formar productos que aumentan la conductividad ácida, la corrosión y la for
mación de depósitos. También pueden favorecer la formación de espuma y/o de depósitos. Debido a ello, su concentración en el
agua de alimentación de calderas debería mantenerse en los niveles más bajos posible.
Los métodos que se describen a continuación permiten Vapor para calefacción y vapor para proceso
comprobar los valores límite en diferentes puntos del cir El vapor no se utiliza únicamente para accionar las turbi
cuito de agua-vapor e incluyen los análisis del vapor, del nas, sino también para calefacción o como vapor de
condensado y del agua de alimentación de calderas y proceso en la industria química. Muchas de las aplicacio
agua de aporte. Estos métodos sirven al mismo tiempo nes presentadas en este catálogo también son relevantes
para controlar la composición química del agua en el para estos usos, pero no se describen aquí.
sistema de refrigeración de un reactor de agua en ebulli
ción y de un reactor de agua a presión así como en el
circuito refrigerante.
Determinación de sodio con electrodos ionselec-
tivos: parámetros de proceso
Todas las aguas contienen iones de sodio. Una gran parte sílice soluble. Debido a su volatilidad, a elevadas presio
de ellos procede del hidróxido sódico y el fosfato trisódi nes puede penetrar en el circuito de vapor y depositarse
co que se agregan para acondicionar el agua de las cal en los álabes de las turbinas, sobre todo en presencia de
14 deras. Una alta concentración de sodio en el circuito de metales alcalinotérreos.
agua-vapor puede indicar también la presencia de pérdi
das en el condensador, por las que el agua de refrigera La determinación de la sílice se realiza por colorimetría:
ción rica en sodio se infiltra en el agua de proceso ultra después del tratamiento con molibdato amónico se redu
pura. Los iones de sodio tienen efectos corrosivos en los ce el ácido silicico-molibdico de color amarillo con ácido
metales y forman depósitos perjudiciales en el sistema de ascórbico y se forma un complejo silícico-molibdico azul.
agua de proceso y en los álabes de las turbinas. Para evitar la interferencia del fosfato, el cual también se
puede determinar mediante la adición de molibdato de
Los valores de concentración de sodio normales en las amonio, se agrega ácido oxálico. El análisis se lleva a
aguas utilizadas en las centrales eléctricas se sitúan por cabo en un analizador Alert y los límites de detección
debajo de los 50 μg/L. La forma más sencilla de determi están en el rango inferior de μg/L.
nar el sodio es usando electrodos ionselectivos (ISE) y un
tampón de amonio o diisopropilamina. Por su parte, los Determinación de fosfato: parámetros de proceso
electrodos ionselectivos con membranas de poliméricas Los fosfatos son uno de los agentes de acondicionamien
empleados en los analizadores Alert no necesitan tampón. to más comunes empleados para el agua de alimenta
Su modo de funcionamiento es sencillo: la membrana de ción de calderas y el agua de refrigeración. Forman pelí
polímero contiene una molécula (ionóforo) que liga sola culas protectoras resistentes a la corrosión sobre las su
mente los iones de sodio. Si estos atraviesan la membra perficies metálicas y fosfatizan las posibles grietas, fisuras
na, se modifican las propiedades electroquímicas de la o fallas sobre el metal. El agua de alimentación de calde
membrana y tiene lugar un cambio de potencial. Los lími ras se trata con fosfato trisódico (TNP) que reduce la
tes de detección están en el orden de sub-μg/L. dureza residual y fosfatiza y alcaliza el agua. El efecto
adverso de unas concentraciones demasiado elevadas de
Pero el sodio también se puede determinar por medio de TNP es la formación de espuma. Por lo general, la adición
la cromatografía iónica. Este método es el más adecuado de fosfato se realiza de forma casi continua.
cuando, además de sodio, también hay que detectar la
presencia de otros cationes (p. 17). La determinación en el proceso es colorimétrica y se hace
mediante el método de azul de molibdeno a 875 nm. En
Sílice: parámetros de proceso condiciones de acidez, el molibdato de amonio reacciona
En las centrales eléctricas debe evitarse una concentra con ortofosfato y forma el ácido dodecamolibdato fos-
ción de sílice demasiado elevada en el agua de alimenta fórico de color amarillo (H3[P(Mo3O10)4]), el cual se reduce
ción de las calderas o el agua de aporte. El dióxido de con fuertes agentes reductores como el ácido ascórbico,
silicio (SiO2) es un ácido muy débilmente disociado. En el formando azul fósforo molibdeno. Los límites de detec
proceso de tratamiento del agua de aporte, la sílice coloi ción se sitúan en el rango de mg/L. Para la medición se
dal no es retenida por los intercambiadores de iones, y emplea un analizador Alert ADI 2019 o ADI 2045.
en el interior de la caldera se hidroliza convirtiéndose en
Secuestrante de oxígeno (hidracina): parámetros
de proceso
En los circuitos de agua, la presencia de oxígeno disuelto Otras ventajas de la hidracina son que aumenta el valor
es uno de las principales causas de corrosión. Por esta pH y es un buen inhibidor de la corrosión. En las calderas
razón el agua siempre se desgasifica térmicamente antes de acero forma una capa de pasivación de magnetita y
del uso. El oxígeno residual se elimina en un proceso quí en las aleaciones de cobre, una capa antioxidante. 15
mico, por lo general agregando agentes reductores como
la hidracina o el sulfito. Pero las sales de sulfito presentan La hidracina se determina por colorimetría con p-dimeti
el inconveniente de oxidar en sulfato corrosivo, y esto laminobenzaldehído a 440 nm. Para la detección se usa
aumenta la concentración de sales en el circuito de agua- un analizador Alert. El análisis dura unos 10 minutos y el
vapor. La hidracina, por su parte, es un compuesto consi límite de detección se sitúa en el rango inferior de μg/L.
derado cancerígeno, pero su efectividad en el circuito de Cada vez más frecuente es asimismo el uso de la dietil-
agua es prácticamente insuperable. Es un excelente se hidroxilamina (DEHA) como secuestrante del oxígeno.
cuestrante del oxígeno y sus productos de oxidación y Esta sustancia también puede detectarse en el analizador
descomposición no contienen sales pues se componen Alert por el método colorimétrico. La DEHA reduce el
solo de nitrógeno, agua y amoniaco. Fe(III) añadido convirtiéndolo en Fe(II), el cual se determi
na después colorimétricamente.
N2H4 + O2 → N2 + 2 H2O
Tabla de las determinaciones colorimétricas de los análisis químicos en centrales eléctricas: parámetros
de proceso
Rango de concentración Método
Analito Analizador
[mg/L] (reactivo colorante)
Dureza del agua (Ca, Mg) 0.005–5 Azul de hidroxinaftol (HNB) Alert, ADI 2019, ADI 2045
2+
Hierro (Fe ) 0.005–1 Triacina Alert, ADI 2019, ADI 2045
Cobre (Cu2+) 0.02–5 Ácido 2,2-bicinconínico Alert, ADI 2019, ADI 2045
Níquel (Ni2+) 0.02–3 Dimetilglooxima Alert, ADI 2019, ADI 2045
Zinc (Zn2+) 0.02–2 Zinconio Alert, ADI 2019, ADI 2045
Fosfato 0.01–7 Azul de fósforo molibdeno Alert, ADI 2019, ADI 2045
Sílice 0.005–5 Azul de molibdeno Alert, ADI 2019, ADI 2045
Hidracina 0.005–0.5 p-dimetilaminobenzaldehído Alert, ADI 2019, ADI 2045
Dietilhidroxilamina (DEHA) 0.005–0.5 Fe3+ Alert, ADI 2019, ADI 2045
Ionselectivo Colorimétrico
• Amonio • Aluminio
• Calcio • Amonio
• Cloruro • Cromo
• Fluoruro • Cobre
• Nitrato • Hidracina
• Potasio •Hierro
• Sodio • Níquel
• Nitrato
• Nitrito
• Fosfato
• Silicio
• Zinc
«Plug and analyze». Dos variantes de los analizadores Alert de fácil uso: el Alert ADI 2003 para la medición con electrodos ion
selectivos (izq.) y el Alert ADI 2004 para mediciones colorimétricas.
www.metrohm-applikon.com
16 Metales de transición
En las centrales eléctricas el agua y el vapor están conti columna de concentración y los lleva en forma de com
nuamente en contacto con superficies metálicas, y la plejos aniónicos de carga negativa a la columna de inter
corrosión es un problema muy común. Los iones de los cambio de aniones donde tiene lugar la separación. En la
metales hierro, cobre y níquel son importantes indicado reacción post-columna, los metales reaccionan con el
res de corrosión. Arrastrados por el vapor, se depositan agente quelante PAR formando unos complejos espec
en los álabes de las turbinas y reducen considerablemen troquímicamente activos que se determinan por detec
te su eficiencia. ción UV/VIS. Este método puede diferenciar entre
hierro(II) y hierro(III). Como se muestra claramente en la
Los metales de transición se determinan por cromatogra determinación de cationes en un circuito de agua-valor
fía iónica con detección UV/VIS. La preparación de las del reactor de agua en ebullición descrita en la página
muestras se realiza usando la concentración inline de los 22, ellos también se pueden determinar mediante la de
cationes metálicos. El eluyente extrae los metales de la tección conductimétrica.
Preconcentración inline de muestras en el rango de sub μg/L: en función de la concentración de la muestra se aspira el volu
men exacto que permitirá su posterior preconcentración. A continuación, los metales pasan a la columna de separación y reaccionan
con el PAR en el reactor post-columna formando complejos activos en UV/VIS, que se pueden determinar en el detector UV/VIS.
El reactivo PAR es dosificado por una unidad de dosificación precisa, de fácil limpieza y exenta de mantenimiento.
60
Muestra simulada de un circuito de agua-vapor tratada con
55 2 μg/L de hierro(III), de cobre, de níquel, de zinc y de cobalto;
50 columna: Metrosep A Supp 10 - 75/4.0 (6.1020.070); eluyente:
45
40
7 mmol/L de ácido dipicolínico, 5.6 mol/L de Na2SO4, 66 mmol/L
de NaOH, 74 mmol/L de ácido fórmico, 1 mL/min; temperatura
Intensidad [mAU]
35
30
de la columna: 45 °C; volumen de concentración: 4000 μL;
25
hierro(III)
20
15 resorcinol (PAR); velocidad de flujo del reactivo post-columna:
níquel
cobre
10
0.2 mL/min; detección UV/VIS a 510 nm. Como alternativa tam
zinc
5
0 bién pueden usarse columnas Microbore que consumen una
-5 cantidad menor de muestra y eluyente.
-10
-15
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo [min]
Aminas y cationes
Un valor pH demasiado bajo aumenta el potencial de tración inline y eliminación de matriz (MiPCT-ME). El vo
17
corrosión, mientras que un pH demasiado alto destruye lumen deseado se transfiere con una precisión de micro
la capa protectora en los metales. El ajuste del valor pH litros a la columna de preconcentración acondicionada.
es una tarea delicada e importante debido al escaso mar Tras ello, la columna se lava con agua ultrapura y se eli
gen de flexibilidad que deja la exigencia de mínima cor mina la matriz no deseada. De esta forma se protege la
rosión y máxima protección. El valor pH se ajusta gene columna de separación y se mejora la eficiencia de la
ralmente utilizando bases de Lewis como las aminas. La cromatografía. Los aniones se pueden determinar en un
cromatogra fía iónica con detección de conductividad rango de concentración de 0.01 a 10 000 μg/L.
permite un control efectivo de la adición de aminas. En
el mismo paso de análisis se pueden determinar también
24
metales alcalinos y alcalino-térreos. Gracias a ello es posi 22
amonio
ble detectar de inmediato pérdidas por la infiltración de 20
18
agua refrigerante. Unos volúmenes de concentración de Conductividad [µS/cm]
16
dimetilamina (DMA)
3-metoxipropilamina
10
sodio
magnesio
etanolamina
8
potasio
morfolina
Aniones corrosivos en niveles de trazas 6
calcio
níquel
zinc
El cloruro causa corrosión por picaduras en los álabes de 4
2
las turbinas y los rotores. En combinación con el sulfato 0
Diagrama esquemático de la preconcentración inline con eliminación de matriz (MiPCT-ME) para muestras en el rango
de μg/L: El 800 Dosino aspira el volumen de muestra necesario a través de la válvula de inyección (1) introduciéndolo en el volumen
tampón (2). Después de conmutar la válvula, este volumen se agrega a la columna de preconcentración (3) desde donde los iones
eluyen a la columna de separación cromatográfica (4), después de que se conmuta de nuevo la válvula.
1.04
bromuro
nitrito
1.00
nitrato
sulfato
fosfato
0.96
0.92
0.88
0.84
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tiempo [min]
Muestra simulada de un circuito de agua-vapor con 0.5 μg/L de cada anión; la MiPCT-ME garantiza unas tasas de recuperación y una
precisión en el rango de sub-μg/L, que por lo general solo pueden conseguirse en el rango de mg/L. Volumen de preconcentración:
4000 μL; columna: Metrosep A Supp 5 - 150/4.0 (6.1006.520); eluyente: 3.2 mmol/L de Na2CO3, 1.0 mmol/L de NaHCO3, 0.7 mL/
min 35 °C
Calibración automática
Ambas técnicas, la preconcentración inline de Metrohm con eliminación de matriz (MiPCT-ME) y la Partial Loop
Injection Technique (MiPT) son ideales para los análisis de rutina en centrales eléctricas. Con una sola solución
estándar es posible efectuar una calibración a varios puntos y se cubren rangos de concentración de ng/L a mg/L.
Cloruro y sulfato en circuitos de agua-vapor
supercríticos
19
Cuanto más elevadas son la temperatura y la presión del de calderas supercríticas imponen también altas exigen
vapor que acciona los álabes de las turbinas, más alto es cias a los materiales de la caldera, ya que estas condicio
el rendimiento de los ciclos termodinámicos. Por esta nes favorecen la corrosión y la formación de depósitos.
razón, las centrales eléctricas que usan agua por encima El sistema de cromatografía iónica de altas prestaciones
del punto crítico (374 °C y 221 bar) en el circuito de de Metrohm permite supervisar de forma rápida, flexible
agua-vapor producen mucha más electricidad con la y con gran sensibilidad la concentración de aniones en
misma cantidad de combustible. Pero estas tecnologías circuitos de agua-vapor supercríticos.
El sistema en línea está en condiciones de analizar alternativamente hasta cinco flujos de muestras que se pueden elegir libremente.
Si es requerido, las muestras pasan por una celda de ultrafiltración antes del análisis. Dos de los puertos de la válvula del selector de
10 puertos se usan para los estándares de calibración y de control.
2.4
2.2
2.0
Conductividad [µS/cm]
1.8
1.6
1.4
1.2
cloruro
fosfato
1.0
0.8
sulfato
0.6
0.4
0.2
0.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tiempo [min]
I [nA]
-100
bles, esta capa de magnetita inhibidora de la corrosión
puede desprenderse, lo que provoca un aumento de la -50
concentración de hierro en el circuito de agua-vapor. La
determinación del hierro a intervalos regulares permite
0
controlar no solo el proceso de corrosión, sino también
la formación y destrucción de la capa protectora de mag
-0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1.0 -1.2
netita. U [V]
797 VA Computrace: un stand de medida versátil y de fácil uso para la determinación sensible de trazas de metales en aguas de
proceso de centrales eléctricas
21
www.metrohm-applikon.com
Circuito de agua-vapor en reactores de agua en
ebullición (BWR)
vapor. 2.5
amonio
Conductividad [µS/cm]
2.1
sodio
La composición química del agua de los BWR varía según
1.7
el fabricante y el tipo de planta. A menudo se le agregan
cobre
magnesio
potasio
metales nobles porque éstos forman una delgada capa 1.3
níquel
protectora sobre las superficies del sistema.
calcio
zinc
0.9
0.5
iones corrosivos de los metales níquel, cobre y zinc. Estos Tiempo [min]
son arrastrados fácilmente por el vapor y se depositan en Muestra simulada de un circuito de agua-vapor con 0.5 μg/L de
los álabes de las turbinas reduciendo considerablemente cationes estándar así como de cobre, níquel y zinc; columna:
su rendimiento. Además, los metales liberados por la Metrosep C 4 - 250/2.0 (6.1050.230); eluyente: 2.5 mmol/L de
corrosión forman reacciones nucleares y au mentan la HNO3 y 0.5 mmol/L de ácido oxálico, 0.4 mL/min; temperatura
de la columna: 32 °C; volumen de preconcentración de la mues
radiación en la central energética. A fin de limitar la tra: 9800 μL
corrosión de los materiales y la formación de 60Co radiac
tivo (producido por la captura neutrónica del isótopo La determinación de los metales de transición también
59
Co estable que está presente en las aleaciones de puede realizarse por espectrofotometría, tal como se des
acero), el agua refrigerante en el BWR se trata a menudo cribe en la página 16.
23
Aniones corrosivos
0.20
La combinación de la preconcentración inline de Metrohm
0.18
(MiPCT) y la calibración automática permite detectar ani 0.16
Conductividad [µS/cm]
0.08
combustibles fósiles. En el mismo análisis también se
fluoruro
sulfato
cromato
nitrato
oxalato
0.06
puede determinar el cromato hasta un límite de detec 0.04
Litio
Un óptimo valor pH del agua en el circuito primario im- 40
36
pide que la corrosión ataque los materiales metálicos y
32
litio
Conductividad [µS/cm]
16
de corrosión. Esto puede evitarse agregando un agente
12
alcalinizante al circuito primario. En la mayoría de los 8
reactores de agua a presión se utiliza hidróxido de litio 4
Preconcentración inline y eliminación de matriz combinadas para determinaciones de metales en el nivel de μg/L. Se toman las
muestras del circuito primario a través de la válvula de inyección hasta un volumen tampón. Después de conmutar a la posición Fill,
se transfiere el volumen exacto dosificado a la columna de preconcentración.
1.9
liti0
1.5
1.3
la corrosión. Por eso su concentración debe controlarse
magnesio
1.1
a intervalos regulares. A menudo se agrega zinc empob 0.9
0.7
zinc
níquel
0.1
además permite reducir la corrosión de las superficies
metálicas en contacto con el agua. 0 2 4 6 8 10
Tiempo [min]
12 14 16 18 20
En el circuito primario que contiene ácido bórico e hidró Muestra simulada del circuito primario de un reactor de agua
a presión, que contiene 2 g/L de ácido bórico y 3.3 mg/L de
xido de litio, la combinación de preconcentración inline y
hidróxido de litio, tratada con 2 μg/L de níquel, de zinc, de calcio
eliminación de matriz puede usarse para determinar las y de magnesio; columna: Metrosep C 4 - 250/2.0 (6.1050.230);
concentraciones de metal hasta el nivel de sub-μg/L. eluyente: 2.5 mmol/L de HNO3 y 0.5 mmol/L de ácido oxálico,
0.4 mL/min; temperatura de la columna: 32 °C; volumen de con
centración: 1000 μL
28 Aniones corrosivos
Los aniones tienen un efecto corrosivo sobre los metales,
1.05
0.95
fluoruro
y por eso sus concentraciones deben controlarse a inter 0.85
Conductividad [µS/cm]
0.75
0.65
aniones a un nivel de concentración de μg/L junto con
nitrito
0.55
cantidades de gramos de ácido bórico e hidróxido de
formiato
cloruro
0.45
litio. El análisis se lleva a cabo de forma totalmente auto
bromuro
nitrato
0.35
sulfato
mática usando una combinación de eliminación de ma
fosfato
0.25
Aguas residuales
El reciclado del agua de proceso en los circuitos de refri dos estrictamente, y para respetar los valores límite es
geración es una medida cada vez más común en las mo necesario efectuar análisis precisos. Los catálogos de
dernas centrales eléctricas. Pero cuando al final se vierten Metrohm sobre el análisis del agua y el análisis medio
las aguas al el medio ambiente, deben respetarse deter ambiental incluyen numerosas aplicaciones en relación
minados valores límite para un gran número de compues con las aguas residuales. Este documento describe ejem
tos. La mayoría de los constituyentes proceden de los plarmente una determinación de metales pesados y el
productos químicos que se añaden al agua para su acon análisis de proceso en plantas de depuración de gases de
dicionamiento. Estos son, entre otros, inhibidores de cor combustión.
rosión, secuestrante de oxígeno, álcalis y ácidos. Existen
también aguas residuales radiactivas y aguas que contie Metales pesados en aguas residuales
nen ácido bórico, procedentes de los circuitos de los En los circuitos de agua de las centrales eléctricas, el agua
reactores de agua en ebullición y de agua a presión. Las está en contacto permanente con metales y aleaciones
estrictas prescripciones de las autoridades exigen un de metales. Los metales pesados entran en los circuitos
análisis exhaustivo de las aguas residuales. Parámetros de agua debido a la corrosión y deben tenerse en cuenta
como el valor pH, la conductividad, la demanda química también en las aguas residuales. La voltametría permite
de oxígeno (DQO) así como el contenido de metales una determinación muy sensible de zinc, cadmio, plomo
pesados, hidracina, cloruro o sulfato están reglamenta y cobre según DIN 38406 Parte16.
30
www.metrohm-applikon.com
II. Turbinas y aceites lubricantes
Solvotrode easyClean
Normas importantes en relación con la determinación de TAN/TBN
33
Norma Parámetro Reactivo Disolvente Electrodo (electrolito
de referencia)
Cloroformo, tolueno, Solvotrode easyClean
ASTM D 4739 Índice de basicidad HCl en isopropanol
isopropanol, agua (LiCl en EtOH)
Índices de basicidad Ácido perclórico en Solvotrode easyClean
ASTM D 2896 Ácido acético glacial, xileno
> 300 mg KOH/g ácido acético (TEABra en etilenglicol)
Índice de basicidad Ácido perclórico en Tolueno, ácido acético, Solvotrode easyClean
DIN ISO 3771
total ácido acético glacial, acetona (TEABr en etilenglicol)
Tolueno, isopropanol,
Solvotrode easyClean
ASTM D 664 Índice de acidez KOH en isopropanol agua (lubricantes);
(LiCl en EtOH)
isopropanol (biodiesel)
KOH o TMAHb Sulfóxido de dimetilo, Solvotrode easyClean
DIN EN 12634 Índice de acidez
en isopropanol isopropanol, tolueno (LiCl en EtOH)
Índice de acidez y Solvotrode easyClean
UOP565 KOH en isopropanol Tolueno, isopropanol, agua
ácidos nafténicos (LiCl en EtOH)
ASTM D 974 Índice de acidez KOH en isopropanol Tolueno, isopropanol, agua Optrode
ASTM D 974 Índice de basicidad KOH en isopropanol Tolueno, isopropanol, agua Optrode
a
Bromuro de tetraetilamonio
b
Hidróxido de tetrametilamonio
855 Robotic Titrosampler (con 772 Pump Unit) para la determinación de TAN/TBN
Determinación del agua según Karl Fischer
899 Coulometer (centro) con 860 KF Thermoprep y USB Thermal Printer Neo’s
35
Los combustibles fósiles que se utilizan en las centrales tanto sólidas como líquidas. Este sistema inline totalmen
eléctricas, como el petróleo y el carbón, pueden conte te automático es muy superior a los métodos de digestión
ner grandes cantidades azufre (por ej. mercaptanos, sul offline y destaca también por su capacidad de analizar un
furos, azufre elemental, etc.). Su combustión genera gran número de muestras con resultados correctos y muy
dióxido de azufre (SO2). Esta sustancia reacciona con el precisos. Un sensor de llama controla la combustión y
agua y el oxígeno formando ácido sulfúrico, el cual, en ahorra tiempo evitando las tareas de desarrollo de méto
forma de «lluvia ácida», produce daños a las aguas de dos.
superficie y las plantas y en los edificios. En los circuitos
de las centrales eléctricas, los halógenos favorecen la El principio
corrosión y por ello es necesario determinar sus concen El primer paso del método CIC es la pirólisis de las mues
traciones en los materiales de servicio y auxiliares emple tras, que se realiza en el horno en una atmósfera de
ados en las centrales eléctricas (juntas y guantes de látex, argon, tras lo cual tiene lugar la combustión con oxíge
por ejemplo). no. En esta operación se inyectan muy pequeñas canti
dades de agua para evitar la formación de depósitos o la
El sistema de CI con combustión desarrollado por Analytik corrosión del vidrio por HF en el horno de pirólisis y para
Jena y Metrohm permite la determinación simultánea de mejorar la descarga de los productos de combustión.
halógenos y azufre en todas las muestras combustibles,
En la digestión por combustión (pirólisis), los compuestos de halógenos y azufre se transforman en dióxido de azufre, haluros de
hidrógeno y halógenos elementales, respectivamente. Estos productos de combustión gaseosos son conducidos a una solución de
absorción oxidante y detectados finalmente como sulfato y haluros mediante el método de cromatografía iónica.
Contenido de halógenos y azufre en plásticos y
combustibles
37
Además de para la determinación de azufre en los com Con este método es posible la determinación de halóge
bustibles descrita en la página 36, la CI con combustión nos y azufre en hidrocarburos aromáticos descrita en la
también puede usarse para detectar la presencia de haló norma ASTM D 7359 así como del contenido total de
genos en materiales sólidos. En los circuitos de agua de flúor en carbón y coque según ASTM D 5987.
las centrales eléctricas deben utilizarse únicamente mate
riales exentos de halógenos para evitar que aniones cor
rosivos, procedentes, por ejemplo, de las juntas de estan
queidad, lleguen al agua de proceso.
5.5 180
sulfato
5.0
160 1.6
cloruro
4.5
140
4.0
Conductividad [µS/cm]
Conductividad [µS/cm]
120
3.5 0.8
sulfato
cloruro
3.0 100
2.5 80
0.0
bromuro
2.0 0 2 4 6 8 10 12 14
60 Tiempo [min]
1.5
40
1.0 cloruro
0.5 20
0.0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tiempo [min] Tiempo [min]
Determinación de halógenos y azufre en pellets de PE certificados Determinación de halógenos y azufre en material de carbón de
ERM-EC681k; porcentajes de recuperación: cloruro (102.4%), referencia NIST 2682b; porcentajes de recuperación: cloruro
bromuro (95.4%), azufre (100.3%); columna: Metrosep A Supp (103.4%), azufre (96.8%); columna: Metrosep A Supp 5 - 150/4.0;
5 - 150/4.0; eluyente: 3.2 mmol/L Na2CO3, 1.0 mmol/L NaHCO3, eluyente: 3.2 mmol/L Na2CO3, 1.0 mmol/L NaHCO3, 0.7 mL/min
0.7 mL/min
40 En este catálogo se describen solo algunas de las numerosas aplicaciones de Metrohm para el sector de las centrales
eléctricas. Si usted no encuentra la aplicación que busca en la lista siguiente, por favor contacte con su representante
local de Metrohm.
Encontrará las aplicaciones relacionadas con la corrosión en: www.metrohm-autolab.com; todas las otras
aplicaciones se pueden descargar de: www.metrohm.com/com/Applications
Agua de proceso
Corrosión
COR07 Corrosión Part 7 – Experimentos de permeación de hidrogeno con PGSTAT302F
COR06 Corrosión Part 6 – Medida de la temperatura crítica de picadura con pX1000
COR05 Corrosión Part 5 – Inhibidores de corrosión
COR04 Corrosión Part 4 – Modelos de circuitos equivalentes
COR03 Corrosión Part 3 – Medida de la resistencia de polarización
COR02 Corrosión Part 2 – Medida de velocidades de corrosión
COR01 Corrosión Part 1 – Conceptos básicos
Agua de refrigeración
AN-S-218 Aniones estándar en un sistema cerrado de agua de refrigeración
AN-U-060 Inhibidores a la corrosión en agua de refrigeración
8.000.6065 Determinaciones automáticas por cromatografía iónica en más de seis órdenes de magnitud
8.000.6063 Química post-columna para mejorar la detección de absorción óptica
8.000.6005 Técnicas combinadas como sistemas modernos de detección en cromatografía iónica
Circuito de agua-vapor
AN-C-139 Cationes y aminas en el circuito de agua-vapor
AN-C-132 Trazas de litio, sodio, y amonio en presencia de etanolamina (Metrosep C 4 - 250/4.0)
AN-C-126 Metilaminas y etanolaminas (Metrosep C 4 - 150/4.0)
AN-C-094 Metilamina, isopropilamina, dietilamina, y dietiletanolamina con preconcentración
AN-C-083 Control en línea de trazas de cationes en agua de caldera
AN-C-078 Etanolaminas en presencia de cationes alcalinos y alcalinoterreos
AN-C-076 Sodio y amonio en 25% DEA (dietanolamina)
AN-C-052 Determinación de cationes y etanolaminas
AN-C-049 Análisis de trazas de cationes en agua de centrales eléctricas estabilizada con 7 ppm de
monoetanolamina (MEA)
AN-N-060
AN-Q-007
Control en línea de trazas de sílice en agua de calderas
Análisis en línea de cloruros y sulfatos en circuitos supercríticos de agua-vapor
41
AN-Q-003 Control en línea de niveles de trazas de aniones en agua de calderas
AN-Q-002 Control en línea de niveles de trazas de cationes en agua de calderas
AN-S-295 Aniones en agua de caldera y especiación de azufre (sulfito y sulfato)
AN-S-157 Análisis de trazas de aniones en agua de caldera que contiene 10 mg/L de amonio
AN-S-056 Trazas de cloruro en agua ultrapura bajo condiciones de sala limpia
AN-U-061 Especiación de hierro(II) y hierro(III) mediante reacción post-columna y posterior detección UV/VIS
AN-U-059 Metales de transición en agua de alimentación mediante reacción post-columna y posterior detección
por UV/VIS
AN-V-179 Hierro en agua de calderas para centrales eléctricas (DHN method)
Aguas residuales
AN-N-065 Borato en el efluente de borato
AN-S-222 Aniones en el efluente de borato
Gases de combustión
AN-T-027 Alcalinidad de las soluciones de lavado que contienen aminas.
42
2.140.0200
Valor pH
Printer Custom DP40-S4N para 780 pH Meter
43
2.780.0010 780 pH Meter con Unitrode pH electrode, barra y soporte para electrodo
2.801.0010 801 Stirrer para 780 pH Meter y 867 pH Module
2.826.0110 826 pH mobile con maletín y Primatrode
2.827.0X1X 827 pH lab con Primatrode o Unitrode
2.867.0110 867 pH Module para medida de pH y de iones con 900 Touch Control y con iUnitrode
6.0277.300 iAquatrode Plus con Pt 1000
6.0257.600 Aquatrode Plus con Pt 1000, cabezal enchufable U
6.2104.600 Cable de electrodo, cabezal enchufable U, conector F, 2 × B
Medida de conductividad
2.856.0120 856 Conductivity Module con 900 Touch Control y célula de medida de conductividad de acero inoxidable
c = 0.1 cm–1
Horno KF
2.860.0010 860 KF Thermoprep
2.874.0010 874 Oven Sample Processor
2.885.0010 885 Compact Oven Sample Changer
Metales de transición
2.800.0010 800 Dosino
2.850.1010 850 Professional IC Cation
2.858.0010 858 Professional Sample Processor
2.886.0110 886 Professional Reactor
2.887.0010 887 Professional UV/VIS Detector
6.1010.320 Metrosep C PCC 1 VHC/4.0
6.1020.070 Metrosep A Supp 10 - 75/4.0
6.1020.500 Metrosep A Supp 10 Guard/4.0
6.2841.100 Estación de lavado para IC Sample Processor
6.3032.150 Unidad de dosificación 5 mL
6.5330.040 Juego de accesorios CI para LH con 800 Dosino
6.6059.242 MagIC NetTM 2.4 Professional
Aminas y cationes
2.800.0010 800 Dosino, 2 ×
2.850.1010 850 Professional IC Cation
2.850.9010 IC Conductivity Detector
2.858.0010 858 Professional Sample Processor
6.1010.310 Metrosep C PCC 1 HC/4.0
6.1014.200 Metrosep I Trap 1 - 100/4.0, 2 ×
6.1050.430 Metrosep C 4 - 250/4.0
6.1050.500 Metrosep C 4 Guard/4.0
6.2841.100 Estación de lavado para IC Sample Processor
6.3032.150 Unidad de dosificación 5 mL, 2 ×
6.5330.040 Juego de accesorios CI para LH con 800 Dosino
6.5330.060 Juego de accesorios CI para la eliminación de matriz con 800 Dosino
6.6059.242 MagIC NetTM 2.4 Professional
CI con combustión
2.881.3030 Metrohm Combustion IC
El paquete incluye
2.136.0700 Combustion Module
2.850.9010 IC Conductivity Detector
2.881.0030 881 Compact IC pro – Anion – MCS
2.920.0010 Absorber Module
6.1006.310 Metrosep A PCC 1 HC/4.0
6.6059.241 MagIC NetTM 2.4 Compact
Opcional
2.136.0800 Autosampler MMS 5000 (no sampler head/rack)
6.7302.000 MMS 5000 Kit para muestras sólidas
6.7303.000 MMS 5000 Kit para muestras líquidas
MVA-3 Sistema VA Computrace automático, compuesto de 797 VA Computrace con 863 Compact
VA Autosampler y dos 800 Dosinos para la adición automática de soluciones auxiliares.
El aparato permite procesar automáticamente hasta 18 muestras. Este sistema es la solución ideal
para el análisis automático de pequeñas series de muestras.
Bajo reserva de modificaciones
Diseño gráfico Ecknauer+Schoch ASW, impreso en Suiza por Metrohm AG, CH-9100 Herisau
8.000.5028ES – 2013-07
powerplant.metrohm.com