化 学 反 应 工 程 与 毛 艺 , .

第 忿第 翔 袍
飞、 孟 飞 .
e e
年 9 D 198 7

催化 裂 化 反 应 集 总 动 力 学 模 型 的研 究
翁 惠新 王顺生 邹 i莹 毛 信 军

华东 化 工 学 院 石 油 加 工 研 究 所

本 文介 绍 了石 油 馏分 催 化 裂化 十 一 集总 动 力 学模 型 的 建 立 过 程 及 实 验室 反应 速 率 常数 的 测定
. .

方法 许 将实 验所 得 的 结 果 对某 厂 的催 化 裂 化 装 置数 据进 行 了初步 的 工 业 验 证 结 果 表 明 拟 合情
。
况 良好

前 吉
` 二

,
石 油 溜 分 的 催 化裂化 工 艺在 石 油 加 工工 业 中 占有极 其重 要 的 地 位 对 这 一 工 艺 过 程 的数
。

学 模 拟 和 优 化 已 越来 越 受 到人 们 的 重 视 由 干 沂 年 来 电 子 计 算 机 的 广 泛使 用 和 化学 反 应 工 程
,
大大促 进 了 复杂 反 应 动 力学 l飞
,
等 基 础 理 论的 迅 速发 展 寸研 究 其 中 最 令 人 注 目的 是 阿 雷 斯
, `
, 3
“ ) J月刃论
,
〔 2 ,
( A r i: ) 1
和 韦 潜光 [
等 人 所 仓IJ导 的 集 总 ( lu m p i n g 弓艺比 尔 石 油 公 司 的 咸 克
5 一 ` 〕
〔 2
曼 ( w e
ek m an ) 等人 所 研 究 的催 化 裂 化 动 力 学 模 型 就 是 以 集 总 理 论 为 基 召!l 的 典 型 代
。

表
, ,
威 克 曼等 人 首先 开 发 了 催 化裂 化 三 集 总 动力 学 模 型 〔
5
〕
六 十年 代末 期 该 模 型把 整 个
, 、 、 。

催 化 裂 化反 应 系 统 中 的 所 有组 分 归 并 为 原料 油 汽油 气体 十
热 炭三 个 集 总 同时 还 考 虑
。 ,
了 因 催 化 剂 表 面 生 焦 所 引起 的 催化 剂 失 活 利 用 三 集 总模 型 可 以 比 较 满 意 地 予 测 相 同原 料
,
在 不 同反 应 条 科不 的 转 化 率 和 产 物 分布 ,
予 侧 该 种 原料 油 生 成 汽 油 的 选 择 性 并 实行 优 化操
。 ,
作 但 是 由于 三 集 总 模 型在 定 义 原 料 油 集 总 时 忽 略 了 化 学 组 成 变 化 的 影 响 因 而 当原 料 油 组
, , 。

戊 有较 大 变 化 特 别 是 掺 有二 次 加 工 油 时 该 模型适 用性 就变 井 了 为了 克 服 三 集 总 模 型 的
[` “ ` “
, 一 一 ,
缺点 七十 年 代 中 期 ,
威 克 曼 等人 又 开发 了 催 化 裂 化 +
集 总动力 学模 型 1
即将原 料
℃ ) 和 轻 燃 料油 ( L F O 2 2 1 、 几4 3 ℃ )
, , ,
油 分 成 重 燃 料油 ( H FO > 34 3 两 个馏 分 又 将 HFO
、 、
。 。 。 ,
分为 烷 烃 ( 环烷烃 ( 芳环 ( 马 ) 和 芳 烃 中的 取 代 基 团 ( A ) 四个 集 总 同 样
;
P ) N )
’
、 、
LFO 也 分 为 烷烃 ( 尸: ) 环烷烃 ( N )
:
芳环 ( e
, ,
) 和 芳 烃 中 11勺取 代 荃 团 ( A : ) 四 个 集
, , 。

总 而 产 物 仍分成 汽 油 ( G ) 和 气体 十
焦炭 ( C ) 二 个 集 总 这样 就 形 成 了 十 集 总体 系 十 集
总 动 力学 模 型 具 有 更 好 的适 应 能 力 ,
而 且 可 以 不 受 原料 油 组 分 的 限 制 而 广 泛 地 应 用
,
它 能够
、 、 。
较 好 地 予 测转 化 率 汽油 柴油 气 体 和 焦 炭 的 产 率 和 各个 操作 因素 对 产 品 产 率 的 影 响
,

。
1 9 8 7年 2 fJ S 日 1次到 1 9 8 7年 S 月 8 日 11义到修 改 稿
 化 学 反 应 工 程 与 工 艺 98 年
, 。

在我 国 自建 立第 一 套 流 化 催 化 裂化 工 艺 装 置 至 今 已有 二 十 余 年 的 历 史 在 这 二 十 余年
不 仅 催化 裂 化 的 工 艺不 断 地 得 到 完善 和 发 展 还 开 发 了 我 国 自己 的 分 子 筛裂 化 催 化 剂 和
, ,
中
。

提 升 管 反 应器 新 工 艺 在此 基础 上 , 从 1 9 8 2年 起 我 们 与洛 阳 石 油 化工 工 程 公 司炼 制 研 究 所 一
,
起 开 始了 催 化裂 化反 应 动力 学 模 型 的 研 究 以 建 立符 合 我 国 催 化 裂 化 工 艺 和 催 化 剂 的 动 力 学
、 。

模型 ,
为 优化 操 作 优化 设 计 提 供依 据
,
使 催 化裂 化 工 艺 取 得 新 的 进 展

二 模 型的建立
,
首 先 用 大 量 的实 验 对 威 克 曼 等 人 开 发 的 催 化 裂 化 + 集 总 动 力 学 模 型进 行 了 全 面 的 验
、 ’
环烷 烃 和 芳 香烃 的 裂 化 性 能 分 别 进 行 了 考 察 〔
`
并 对 我 国催 化 裂 化原 料 油 中 的 烷 烃
, -
证
` 5 。 ,
〕
结果 发 现 , 由于 我 国催 化 裂 化 工 艺 的 特点 是 采 用 大 回 炼 比 回 炼 油 中 的 芳 烃 含 量 甚
, ,
高 而 回 炼 油 中 的 芳烃 与 新 鲜 蜡 油 中 的芳 烃 在 裂 化 性 能 上 又 有 较 大 的 差 别 它 们 的 动 力学 特
。 、 ,
性 也 必 然不 同 考虑 到 新 鲜原 料 油 中 的 芳 烃 是 以 一 二 环 为主 ( 因 其 侧 链 较 多 较 长 易 发生
。 。

断侧 链反 应 ) 而 回 炼 油 中 的 芳 烃 却 是 以 多 环芳 烃 为 主 ( 易 发 生缩 合 生 焦 反 应 ) 所 以考 察
, 。

芳 烃裂 化 性 能 的 实 验数 据 证 明 应 将 这二 种 裂 化 性 能 不 同 的 芳烃 分 别 集 总 更 为合 理 为此
,

、
。 。
在分 析 了 大 量 实 验 数 据 的 基 础 上 把 原 仇 ( 重 燃 料 油 中 的 芳环 ) 又 按 环 数 分 为仇 ( 一 二
,

环芳环 集 总 ) 和 尸仇 ( 三 环 和 三 环 以 上 的 芳环 集 总 )
,
,
从 而 建 立 了十 一 集 总 催 化裂化 动 力 学
。

模 型 [“ 〕

:
该 模 型 的 基 本假 定是
( 1 ) 所 有 反 应 均 为 一 级 不 可 逆反 应 ;

( 2 ) 将 芳环 和 芳 烃 中 的 取 代 基 团 分 别 集
;
总
,
( 3 ) 芳 环 本 身不 生 成 汽 油 主 要生 成 焦 P q
`

炭和 裂 化气
、

( 4 )烷烃 环 烷 烃 和 芳烃 等 集 总 间 相 互
, * , 。
没 有作 用 而 唯一的例 外 是 A 一几
夕
另 外 考 虑到 C A 。~ p C刁 。 的 缩合 反 应 最
终 确立 的 催 化 裂 化 十 一 集 总反 应 动 力 学 网 络
。 图 1 催 化 裂 化 十 一 集 总反 应 网 络
如图 1 所示
夕 ,
根 据 十 一集 总反 应 动 力 学 网 络 同时还考 虑 了催 化剂 的时 变失 活和 重芳 烃 吸 附的影 响
, :
对 等 温 活 塞 流反 应 器 则 可 由连 续 性 方 程 和 反 应 速 率 方 程 推 得 模 型 的 基 本 方 程 式 如下
。
da l 尸 M V犷 功( t )
·

dX I + 。 P 。 尺T
A
K A
C S甲H

1 、 、

其中 日 均 为常 数 九为
。 e
y ,
式 中劝 ( t
) 为 催化 剂 时 变失活 函 数 ( 功( t ) ) =
t
1+ 尽忘
。
一

一 ,
而二
~ 共一 为 重 芳 烃 吸 附项 ( 其 中 K 通 为 重 芳环 的 吸 附 平 衡 常 数 p C, 。
为
,
停 留时 间
1 十 I、 A h厂七 通凡

重 芳环 浓 度 )
。
 第 期 催 化 裂 化反 应 集 总 动力 学 模 型 的 研 究

三 反 应 速 率 常数 的 测 定
。

反 应速 率 常 数 必 须 由 实验 测 定 从图 所示 的 十 一 集 总 反 应 网 络 图 中 可 见 共 有 个反 应
。 ,
速 率 常数 这 个 反 应 速率 常 数 既 不 可 能 逐 一 由实 验 测 定 单个 集 总 的反 应 速 率 常 数 中 得
, 。、
到 因 为 如 芳 烃 中 的 取代 基 团 A A :
等 其 实 都 是实 际 上 并不 单 独 存 在 的 虚 拟 组 分 ( 其 量 由
,
结 构族 组 成 n 一 d 一
M 法 和 质 谱 分 析 确定 ) ;
也不 可 能 一 次 求 取 2 个 速 率 常 数 因 为 当 一次 求
, 。

取 的 速 率 常数 过 多 时 将 会产 生 多值 问 题
,
我 们 采 用 了 分层 测 定 法 即 利 用裂 化 反 应 不 可 逆 的 特 点 , 自下 而 上 依 次 测 定 各层 的 有 关
。 夕 ,
反 应 速 率 常数 这样 在 求 取 上 一 层 的 速 率 常数 时 , 由于 下 一 层 的速 率 常 数 是 已 知 的 就能
。 , 。

简 化 计 算 和 便 于 组织 实 验 因 为 克服 了 多值 问 题 反 应 速 率 常 数 的 测 定 精 度也得 以 提 高
’ 6一 ` 7 。
〔 〕
首先 我 们 用 实 验 方 法 测 定 了 轻 燃 料 油 反 应 网 络 的 8 个反 应 速 率 常 数 在 对重
, ,
燃 料 油 反 应 网 络 的 反 应 速 率 常 数 进 行 实 验 测 定时 考虑 到 一 次 估 计 参 数过 多 ( 41 个 ) 故又
、 ,
将 重 燃 料 油 网 络 分为 重烷 烃 环 烷 烃 和 重 芳 烃 二 个反 应 子 网 络 分 别 求 取 这二 个 反 应 子 网 络
, 。

的 反 应速 率 常 数 使 反 应速率 常数 的 精 度 大 为 提高
。
〔` ”
〕 ,
实 验 是 在 实 验 室 固定 流 化床反 应 器 中 进 行 的 试 验流 程 见图 2 用 各种 不 同 组 成 的
,
原 料油 在 不 同的 反 应条 件 下 进行 催化裂 化反 应 根 据 原 料 油 的 组 成 分 析 数据 ( 表 列 出了
, 1
、

一 种 重燃 料 油 的 结 构 族 组 成 和 质 增 分 析 数 据 ) 和 产 物 中汽 油 柴 油 以 及 气体 和 焦 炭 的 产率 数
夕
据
,
运 用 高 斯 一 牛 顿 法进 行 参 数 估 值 根 据残 差 平 方 和 最 小 的 拟 合 原 则
,
确 定了 嫂8
0 ℃ 下的

…
l
/ 若洲 口 , 卜碱 _
一

万 仁
舜
一

名匕 因
\
一
}/l
i
/
黔

硼
)

…
耳
{! {
义

{
,

图 2 试验 装 置 流 程 图

」一 一 保温 箱 : 2 一一原料 油 ; 3 一 一 电子秤 ; 4 一 一原 料 油 泵 ( 平 流 泵 为 5 一一水 客 器 ; 6 一 一输水 微 量 泵 ;

丫一 一 予 热 炉 ; 8 一一 加 热 炉 ; 9 一 一 热 电偶插 口 ; 川 一一 反应 器 ;
n 一一冷却 水盘 管
:
2
1 一 催化剂加 料 口 ( 兼抽 出
口 )
:
13 一 过虑 器 ; 工4 一 一 过 澹 器 ; 巧一一冷水 浴 ; 16 一 一 饱 和食盐 水 : 8 一一 缓冲缸 ; 19 一 - 真空泵
7 一 一 过 滤器 ; 1
1
 化 学 反 应 工 程 与 工 艺 年

表 上 海炼 油 厂 减 压 二 线 三 线 酚 精 制 抽 出油 大庆 原 油 1 和 组成
的性 质
密 一
兰
…制 。
·

一 今 丫 州坚 瓦一 3
,

5。 6 1

…
,

】 1一
二万 生 斋一 一 面一
舒翌 一
习 二二 靛兴黔了
7 3
· ·

,` `
·

,” 。

{ … ! l
。

拟 合 的 目标 函 数 即 拟 合 优度 S K 为 :
2 2个反 应 速 率 常 数 ( ,
见表 2 )

/卫旦丛旦土 丝逐咀 到l 丝竺丛 互

=
忧
一
丫 一 n 尸
N N
、 、 、
SG MG s GML s G M C 分别 为 汽油 轻燃 料 油 和 C 集 总 的 实 验 值 与 计 算值 的 残 差 平 方
。
尸
和 , N D
和 N 分 别 为 实 验 数 据 组数 和 待 定 参 数 的 数 目
在 不 同 温 度条 件 下 重 复 上 述 试 验 ,
则 由阿 累 尼 乌 斯 方 程 即 可得 到 各 集 总反 应 的 活 化 能
1 8
〔 〕

表 2 一 组 典 型 的反 应 速 率 常数

反应 速 率 常 数 ( 克 催 化剂 /匣 米
.
) 一 岌 时叹 C 集 总生 成 反 应 :
: e
G 集 总 生 成 反应 k:
.

k注 z : 60 0 L F O 生 成反 应 :

k通 为,
.

14 5 0 k连 ` 注 : 。

65 0

及N 几N ￡
.

k N 了, 80 0
.

14 6 0
尸` 尸 之
寿
.

刀为r 85 0 R 33 0
.

海p : r
80 0 儿注 几 e a ￡
.

130 0
.

k 夕` , 166 0 k 尸 c a ` e a `
4弓 0
.

C 集 总生 成 反 应 :
尸 C“ 生 成反 应
:

k注
.
2e e 。 入
4 0 介 , , c a
4, 0
.

儿还 `
.
e
3弓 0
一
重 芳 烃 环 吸 附 常数 ( % (重 )尸 C ah ) 1

寿N 正e
.

15 0
注、
.

K 12 8
.

kN 盖e 14 0
:
催 化 荆 失 活常数
.
p 王c
k 3 0

k尸
.
, e
日
。
7 5 1 70 0
.

壳c a x e 7 0
.

丫 0 8
.

寿 c a 为e 12 0

k尸
.
e a 几e
48 0
 第 期 催 化 裂化 反 应 集总动 力 学模 型 的 研究

四 模型 予 测 能 力 的 考 察
, ,
为 了 考 核 模 型 的 予 测 能力 验 证 所 得 的 动 力 学 参 数 的可 靠 性 我 们 首先 在 实 验 室 反 应 器
, ,
中选 用 了 测 定 参 数 以 外 的 反 应 条 件 进行 实 验 得 到实 验产 率 再用 这 些 反 应 条 件 用 模 型予
,

。 、

测 计算 产 率 图 3 分别 列 出了 汽 油 气体 十
焦 炭 和 轻燃 料 油 ( LF o ) 的 实 验 值 与 计 算值 的 拟
, 。

合情况 由图 可见 计 算 值 与实 验 值 相 当 吻 合

次
侧
)( 7
0

仇
ǎ乞
斌
创
翻

火
之

10 30 50 70

计算 值 % ( 重 )
,

(a ) G 集 总产 率

,
券 )八
`
à欲
ǎ
阔 0
2 侧
翻
城
玛
次 _
,
协 ,
/

`
阴
味
娜

水 J产 试

呢了 味
协
勺几 J尸 伏

10 15 加 30 40 50
0
2
计算值 % ( 重 )
,
计算值 % ( 重 )
,

(b ) C 集 总产 率 (e ) L F O产率
、

图 3 1气油
、

气体 ` 焦炭 轻 燃 料 油 的 实验 值 与 计 算 值 的 比 较
 幼 化 学 反 应 工 程 与 工 艺 19 87 年

在 此 基 础 上 我 们 又 进 一 步 与 工 业 装 置 的 实 测 数 据 进 行拟 合 ,
考虑 到反 应 速 率 常 数 是 在 实
, ,
验 室 固定 流 化床 中 测 得 的 而 实 际 工 业 反 应 器 中 的种 种 装 置 因 素 和 传 递 因 素 都 将会 对反 应
。 , ,
结果 有 严 重 影 响 考虑 到 这 些 因 素 对 反应 结 果 的 影 响 我们 引 入 了 7 个装 置 因 数 以校 正 由
, :
于 这 些 因 素 而造 成 的 实 测 值 与 理 论 计 算 值 之 间 的 偏 差 这 7 个 装 置 因数 的 意 义 是
、

尽( 用以 校 正 中 各 集 总 生 成 汽 油 的 反应 速 率 常 数
— 用 以 校正
LFo HFo ;
1)
、

中各集 总 生 成 气 体 焦炭 的 反应 速 率 常 数
;
尽( 2 ) - LFO HFO +
一 一

尽( 3 )
一 用 以 校 正 汽 油 生 成气 体 +
焦 炭 的 反应 速 率 常数 ;
’

) 一 一 用 以 校 正 H F O 中各集 总 生 成 L F o 中 各集 总 的反 应 速率 常数
;
尽( 4
,

一 用 以 校 正所 有 的 反 应 速 率 常 数 使 原 料 油 转 化 率 计 算值 与 实 测 值 一 致
-
尽( 5 ) ,

月( 6 ) 用 以 校 正 汽提效 果 对 焦 炭产率 影 响 ;
月( 7 —
) 一 一 用 以 校 正 原 料 油 中所 带 残 炭 对焦 炭产 率 的 影 响
。

:
将模 型 用 来 予 测 工 业 反 应 器 中 的 反 应 结 果 的 具 体 做 法 是 首 先 由 工业 实 测 值 得到 7 个尽
, 。

值 ,
然 后 用 这 些 月 值 来 计 算其 它 条 件 下 的 产 率 分 布 并考 察 它 们 与 实测 值 的 偏 差 如何 表 3
。

即 为对 我 国 某 一 炼 油 厂 的 工 业 催 化 裂 化 装 置 的 拟 合 结 果

五 讨 论

. , 、 ,
1 从 本文 的 介 绍 中 可 见 通 过 对 催 化裂 化 反 应 过 程 的 研 究 分析 和集 总 建 立 催化裂 化
集 总 动 力 学模 型 并 测 定不 同 组 成 的 原 料 油 在 实 验 室 反 应 器 中进 行 不 同 条 件 催 化 裂 化 反 应 后
,

,
的 产 物 分 布 及 进 行 参 数 估 计 而 确定 集 总 动 力 学 模 型 中 的 各 动 力 学 参 数 的 方 法 是 研究 催 化 裂
,
化 集 总 动 力学 模 型 的 一 个 基 本 方 法 也 是 研 究 此 类 复杂 反 应 系 统 的 动 力 学 模 型 的 一 个 简便 而
。 ,
又有 效 的方法 通 过 这样 得 到 的 集 总 动 力 学 模 型 能 够反 映 一 定 的 反 应 机 理 并 具 有较 好 的 外
。

推性
.
, ,
2 由实 验 室 测 得 的 反 应 速率 常 数 在 用 于 实 际 工 业 装置 时 由 于 传 递 因 素 和 装置 因 素 的
, 。 ,
变化 将 会 使 拟 合 结 果发生 偏 差 本模 型 用 7 个 装 置 因 数 来加 以 修 正 使拟 合 优 度 大 为 提
。 , , ,
高 但是 由于 传 递 过 程 的 影 响 因 素 错 综 复 杂 不 同 操作 条 件 下 又 有 不 同 的 表现 至于 结构
, 夕 。

因素 设 备 因素 的 影 响 更 是 多种 多 样 用 7 个 装 置 因数 完 全 概 括 是 较为 困 难 的 从 目前 某 厂
, 。

工业 催 化 裂 化 装 置 拟 合 的 结 果 ( 表 3 ) 来看 7 个装 置 因 数 基 本 上 能 满 足 拟 合 优 度 表 3 中
。
〔’ “
」 , ,
焦 炭 的 数 据 由经 验 公 式 算得 从表 3 数 据 可见 除汽 油 产 率 外 十 一 集 总 模 型 计算 值 与
。

实 测 值相 比 较 均 优 于 十 集 总模 型
,

,
由 于 目前 尚未 对 更 多 的 工 业 装 置 进 行 拟 合 计算 因 此 还 不 能 充 分 肯 定 这些 装 置 因数 是 否
。 ,
已 足 以 能 满 足 各种不 同 装 置 的 拟 合 优 度 但是 我 们 可 以 予 计 由 于 传 递 过 程 影 响 的 复杂 性 ,
、 ,
今 后在 对 不 同 设备 结 构 的 装 置 ( 如 各种 不 同 喷 咀 结 构 雾 化程 度 的 影 响等 等 ) 进 行拟合 时
, ,
可 能 会出 现 一 些 偏 差 此 时可 考 虑 修 改 或 增 加 装 置 因 数 以 使 实 验 室 测得 的 动 力 学 常 数 能 尽
。

量地 适 用 于 实 际 工业 装 置
 第 期 催 化裂 化反 应集 总 动力 学 模型 的研 究

表 某炼 油 厂 催 化 裂化 装里 的 初 步 拟合 结果

原 料 油 分 析 数 据

,
化 学 组 成 % (重 )
链 烷 环 烷 单 环芳 烃 双环芳 , , 三 、 芳烃 ; 四 环芳 烃 五环 芳 烃 二 吩 等 其 它

33 8
·
… 34 3
·
… ·

, 2 9
…
1。
·

2
… ·

4 。 , 。
·
… 。 3
·
「
… 。
… ·

3 、

. _
… _ _
} … 1 l 1
成
…
族
… 组
_
{ 结 构
,
刀二 一 M :

—
.
_
尸, 一
_ _ ~ _ _
_ _
_ A
_
一 _ _

些 皿 全 少 … 卫 _ }_ 里竺_ } 竺
_ _ 一 _ C _
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L _
3 8`
_ ! 旦 _
些“ 兰
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·

5, ` 6
·

40 一 3 “
·

6,
_
5` 2一
14
一 2

」 … … … …土 … {

—
} {
操 作 条 件 及 产 率 分 布

。 , 。
反应温度 曰
, 一 : l.j6
,
空速 时 4弓 8 C 48
U

…
2
, ,
反 应压 力 at 邢 ē”
ù
。

催 化剂 停 留时 间 分 0 38 n土J

, ,
氮 含量 摩尔% 0 再 生 剂 含碳 % (重 )
,
注水 量 重% 回炼比
。

1 72

产 率 分 布

项 目 实 “线 值 十 集总 模 型 计 算 值 十 一 集 总模 型 计 算 值
{
,
% (重)
。 .

汽油
.

4 5 56 45 9 1 1 46 90
。 。
, .

柴油 % (重 ) 33 92 26 17 -
33 90

,
气体 十 焦 炭
。 . 。

% (重 ) 20 91 16 5 1 一 1 9 16
{
,
焦炭
: . 。 。

其中 % ( 重) 6 50 6 08 6 57
。 . 。
,
气体 %(重) 14 41 10 43 12 59

3 催 化 裂 化 十 一 集 总 动 力 学 模 型 在 使 用 的 过 程 中 必须 要 有 原 料 油 的 九 个 集 总 组 成 数 据
、
h、 `、 、 、
,、 、 、 、
( 即尸。 A p
负 N。 几
* p A: N `和 仇 :
) ,
这将 由蒸 馏 分 离 液 固 色谱 质 谱 分
。 ,
析和 n 一 d 一
M 法得 到 由 于 实 际工 业 装 置 中 的 催 化 裂化原 料 油 组 成变化 较 频 繁 而 每有 变 化
, 。 ,
就 需进 行 质 谱 分析 这显 然 对 目前 的 我 国 各 炼 油 厂 是难 以 做 到 的 因此 如何 找 到 一 个 合 理
。

的 简化 方 法 这 将 是 模型 推广 使 用 的 一 个 重 要 问 题
,

六 结 论
.
, ,
1 根 据 集 总理 论 对 催 化 裂 化 这 样 一 个 复杂 的 反应 系 统 根 据 其 动 力学 特征 进 行 集 总 ,
,
并 采 用 不 同 组 成 的 原 料 油 进 行 不 同 条 件下 的 实 验 室 催 化 裂 化 反 应 由产 物 分 布 数 据 进 行 参 数
, 。

估计 得 到 各动 力 学 参数
,
这 是 研 究 复 杂 反 应 体 系 的 一 个 简 便而 又 有 效 的方 法
 ’

化 学 反 应 工 程 与 工 艺 吕年

, 、 、

实验 室 得 到 反应 速率 常数 用 于 实际 工 业 装置 时 , 由于 装 置 结 构 因 素 设备 因素
。 ,
操 作 因 素 等 的 区别 必 须 要 进 行 一 定的 修 正 从 某 炼 厂 初 步验 证 的 数据 可 见 采 用 几 个装 置
,

、 。

因 数 来 加 以 修 正 的方 法 是 简 单 易 行而 又 有 效 的方 法

符 号 说 明

, ,
尸
一一 组 分 向 量 摩 尔 集 总 j / 克 气体 一反 应 压力 大 气压
-
a

、 、

击 山 一 重 燃 料油 和 轻 燃 料 油 中 的 芳 尸*
一一 重 燃 并 油 和 轻 燃 料 油 中 的 烷 烃
- p ,

烃 取代 基 团 集 总 集总
。
C 一 一 气体 十 焦 炭 集 总 尸
仇 一 重 燃料 油 中 三 环 及 三 环 以 上 芳 环
。、 、

几 伪 一
一 重 燃 料 油 中一 二环芳 环和
,
集总
轻 燃料 油 中 的 芳 环 集 总 R 气体 常 数
仇
、
C N 、
C 尸 、
C *
结 构族 组成 分析 中 的芳 凡
— 、
R N 、

凡一
,

结 构 族 组 成 分 析 中的 平 均
— 烃
、

环烷烃
、

烷烃 和环 芳环数
、

环 烷环 数 和 总 环
状 烃 百 分合量 数
。 、 。 、
D 乏 D J 油品 20℃ 0 ℃ 时 密反 s K 一一 拟 合 优 度
一 7

一 一 催 化剂 停 留时 间
,
汽油 集 总 九 分
—
G
, --
K 一一 反 应 速 率 常 数 拒 阵 ( 克催 化 剂 / X
一无 因次 的 反 应 器 长 度 ( 相 对 距 离 )
3 一 一 ,
座米 ) ,
时 希腊 字符
。
重芳 环 的吸 附 平衡 常 数 催 化 剂 失 活 常数
-

凡 一 尽
油 品 分于 量 —
尽( 1 ) … 月( 7) 装 置 因数
— 气 相 混 合 物 的 平 均分 子 量 —
M
催 化 剂 失 活 常数
—
y

— 重燃 料 和轻燃 料 中 的 环
MW
、 。

叻( t ) 一 一催 化 剂 时 变失 活 函 数
.

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N 油 油
— 坑烃 集 总
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参 考 文 献
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D M t a l I d En g Ch m P D e s D 10 530 ( 19 71 )
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l ib l d 11 261 ( 上 9 72 )
第 期 催 化裂 化 反 应 集 总动力 学 模 型 的 研究

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翁惠新 等 石 油 学 报 ( 石 油加 工 ) 1 ( 1 ) 3 ( 19 8 弓)
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〔1弓〕 翁 惠 新 等 石 油炼 伟)1 1 0 J
3 6 ( 19 8 3 )
。
「1 6〕 翁 惠 新 等
, , ,
石 油 炼制 2 1 6 ( 19 8 6 )
。
[1 7 〕 毛 信里 等 1 1 ( 19 8 弓)
, , ,
石 油 学报 ( 石 油加 工 ) 4
, 。
仁18 〕 王 顺 生等 石 油 学 报 ( 石 油 加工 ) 待 发表

ST U DY O F T H E L U M P IN G K IN E T I C MODE L

F O R C A T A L Y T IC C R A C K IN G R E A C T ION

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m p a r is i o n bet w e e n t h e r es u l ts o bta i n e d in la b o a
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dat a o f in i t ia l v e过 f ea t io n o bt a in e d fo e o e r e ia l u n it 15 s o e
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