MTBE

El objetivo es producir un mejorador octánico de óptima calidad a partir de la combinación

de isobutileno (bajo valor comercial) y alcohol metílico (metanol).

El MTBE es un compuesto orgánico utilizado como aditivo antidetonante. Tiene la ventaja

de tener dentro de su estructura oxígeno, asegurando de esta manera una combustión
más completa.

Sabemos que el “Acta del aire limpio” exige un mínimo entre 2,0-2,7% en peso de
oxígeno, y esto es posible de conseguir con el agregado de MTBE.

Ventajas de la utilización de MTBE

 Reemplazo del tetraetilo de plomo como antidetonante.

 Aporta oxigeno al combustible, asegurando una combustión completa.
 C.a.a. exige un mínimo desde 2.0 a 2,7 % en peso de oxigeno.
 No aporta contaminantes y permite reducir la participación de los aromáticos.

Existen otros compuestos oxigenados como: ETBE, TAME, TAEE.

Además el MTBE, al poseer un RON y MON elevados, nos permite disminuir la

dependencia de los aromáticos para conseguir esos valores altos en las naftas
especiales.

Los valores esperados de la Unidad de MTBE son: RON: 112 y MON: 98

Carga a la unidad

La unidad utiliza como carga corrientes de butanos de las unidades de cracking catalítico.

El proceso es altamente selectivo hacia el isobutileno contenido en dichas corrientes.

La unidad también usa como carga alcohol metílico (metanol) el cual se combina con el
isobutileno. Esta limitado el contenido de agua y compuestos básicos (NAOH, DEA,
acetonitrilo) ya que son venenos del catalizador.
 Reacciones químicas

La reacción principal en el proceso de MTBE es la combinación en fase liquida del

isobutileno y el metanol usando como catalizador una resina de intercambio cationico
fuertemente ácida.

La reacción es exotérmica y finaliza con una alta conversión (>97%) hacia MTBE.

El problema de la reacción es que es reversible, por lo que se debe trabajar a bajas

temperaturas con un catalizador del tipo de las resinas de intercambio fuertemente ácida.

Dicha reacción es altamente selectiva sobre el isobutileno de la corriente de butanos el

cual se combina en fase liquida con metanol.

Proceso operativo:

Esta Unidad de Esterificación consiste esencialmente de 3 partes:

a) Purificación de los butenos: La carga (butano) proveniente de las Unidades de

Cracking Catalítico, ricas en Isobuteno y previo paso por una Unidad del tipo Merox
para eliminar los compuestos de azufre, son recibidas en la Unidad de MTBE.

En esta Unidad pasan a través de una columna lavadora en contracorriente con

agua desmineralizada, para eliminar las trazas de Na, N2, DEA, Acetonitrilo, etc

b) Reactor: Mediante una bomba elevamos la presión de la corriente gaseosa y

pasamos a fase líquida (12 [kgf /cm2]), mezclándolo con la corriente de metanol.
Además en este punto se inyecta el metanol recuperado y una corriente de reciclo
salida del 1°Reactor. Esta última inyección tiene por finalidad corregir la reacción
 que se está produciendo en este Reactor, manteniendo un T acorde a la
temperatura de salida buscada, por la reversibilidad de la reacción.

A la salida de este, se produce la separación del producto, recirculando una parte y

el resto previo enfriamiento entra al 2° Reactor a completar la reacción.

c) Sistema de Purificación de MTBE y recuperación de Metanol: El efluente del 2°

Reactor es calentado en un intercambiador y pasa a una columna de
fraccionamiento de MTBE, donde el MTBE producido sale por el fondo y va a los
tanques de Almacenaje. Y la corriente de butanos rica en Metanol sale por la
cabeza.

El metanol es extraído de los butanos mediante una extracción líquido-líquido en

contracorriente con agua, en una columna de extracción. Por el fondo, está
saliendo el metanol-agua y por la cabeza los butanos.

La mezcla metanol-agua se envía a una torre de fraccionamiento donde se separa

el metanol por la cabeza enviándose como carga recuperada de metanol, y por el
fondo el agua que se envía nuevamente a la columna de extracción Los butanos
(llamados Refinados de MTBE, que son una mezcla de butanos y butenos)
salientes de la Torre de extracción son enviados a la Unidad de Alkylación previa
separación en butanos y butenos.
 ALKILACIÓN

Es un proceso catalítico en el cual se combina una isoparafina (isobutano) y una olefina

(butileno) para producir un compuesto de mayor peso molecular, llamado alkylato, que se
encuentra dentro del rango de destilación de las naftas. Esta compusto por dos secciones:

 HYDRISOM (Hidroisomerización de butenos)

Tiene como objetivo la eliminación de compuestos contaminantes del catalizador HF y la

isomerización del 1-buteno a 2-buteno para obtener una olefina alquilable a un compuesto
de mayor valor octánico.

 HF-ALKYLACIÓN (Reacción de alkylación)

Tiene como objetivo la alkylación catalítica de las isoparafinas y olefinas.

Descripción del proceso:

Hydrisom

La sección de Hydrisom prepara la carga a procesar en la sección de HF-Alkylación.

Elimina selectivamente los contaminantes del catalizador HF de la corriente de butanos, e
isomeriza el 1-buteno a 2-buteno de manera de obtener un alkylato de un valor octánico
de RON 3 puntos superiores. La corriente de butano proveniente de MTBE ingresa a un
coalescedor para eliminar el agua que pueda arrastrar del proceso anterior.
Esta corriente se pone en contacto con hidrógeno e ingresa al reactor luego de pasar por
un tren de intercambio destinado a levantar la temperatura de la mezcla hidrocarburo-
hidrógeno a las condiciones de reacción.

En el reactor se producen las reacciones de saturación e isomerización de los butenos

sobre un catalizador de alúmina impregnado en paladio.

El efluente del reactor ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los
componentes livianos (H2, metanol, dimetiléter) que consumen el ácido fluorhídrico
utilizado en HF-Alkylación.

Reacciones Principales

 Saturación de diolefinas: saturación de los compuestos diolefínicos a olefínicos.

Las diolefinas consumen el ácido fluorhídrico utilizado como catalizador en HF-
Alkylación.

 Isomerización de 1-buteno a 2-buteno : el alkylato producido por la alquilación

del 2-buteno tiene un número octánico 3 puntos mayor al producido por la
alquilación del 1-buteno

 Saturación de buteno a normal-butano: esta reacción indeseada se produce

cuando hay un exceso de hidrógeno en la reacción. Esta reacción no es deseable
ya que disminuye la cantidad de compuestos alquilables
 HF-Alkylación

En la sección de HF-Alkylación se produce la combinación de isobutano y buteno en

presencia del catalizador ácido fluorhídrico para formar 2,2,4-trimetil octano y sus
isómeros que constituyen una nafta 100% isoparafínica de alto valor de RON y MON y
baja tensión de vapor.

La corriente de butano tratado de Hydrisom se pone en contacto con el isobutano

proveniente de la Unidad de Gascon, el isobutano de la corriente de reciclo y el ácido
fluorhídrico circulante de la línea de bajada del settler (stand-pipe).

La reacción entre los butilenos de la corriente de butano y el isobutano se produce

inmediatamente en los dos reactores o risers y los productos ingresan a un recipiente
separador o settler.

En el settler se produce la separación del hidrocarburo y el ácido que, debido a la

diferencia de gravedad específica (0,95 vs. 0,88 de la mezcla), es inducido a circular por
los stand-pipes hacia la zona de reacción

El hidrocarburo separado en la parte superior del settler, compuesto por propano,

isobutano, alkylato y HF disuelto; es enviado a una torre fraccionadora de 90 platos para
la rectificación de sus componentes.
El propano y el butano son enviados a producción luego de pasar por dos defluorinadores
con alúmina activada y un tratador de hidróxido de potasio para eliminar cualquier traza
de ácido que puedan contener.

El isobutano es recirculado nuevamente a la sección de reacción y el producto final,

alkylato, es enviado a tanque de almacenamiento.

Reacción Principal

Obtención de 2,2,4-trimetil pentano

HF-ALKYLACIÓN . Cargas y Producciones

Indicamos a continuación, Cargas y Producciones típicas de la Refinería Luján de Cuyo

(RLC):

 carga total
 butano de hydrisom -- 576 m3/d
 isobutano de gascon -- 60 m3/d

 producciones
 propano -- 5 m3/d

 butano -- 120 m3/d

 alkylato -- 408 m3/d

 características del producto

 producto: alkylato
 ron: 96
 mon: 93.8
 sensibilidad (ron-mon): 2.2 máx
 presion vapor: de 5 a 6 lb/pulg2
 pto ebullicion final: máx 204 ºc
 ISOMERIZACIÓN

Proceso químico mediante el cual una molécula es transformada en otra que posee los
mismos átomos pero dispuestos de forma distinta. De este modo, se dice que la primera
molécula es un isómero de la segunda, y viceversa.

El proceso de ISOMERIZACION incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas

livianas de Topping obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octánico. Además
las naftas con buen número de octano, tenían grandes cantidades de compuestos
aromáticos (Reforming de Nafta) u olefínicos (del FCC), pero carecían de uno de los
compuestos principales que eran los parafínicos.

Acta de aire puro de california (e.p.a.)

Es la reglamentación ambiental más estricta y limita el contenido de compuestos en la

formulación de las naftas a los siguientes valores:

 AROMÁTICOS: Máximo 25% - provenientes de la nafta reformada

 OXIGENADOS: Máximo 15% - provenientes del MTBE
 OLEFINAS: Máximo 9,2% - provenientes de la nafta de cracking catalítico.

Las Unidades de Isomerización y Alkylación producen un corte de naftas de composición

100% isoparafínica por lo que compatibilizan todas estas exigencias.

El Proceso de Isomerización, promueve la isomerización de la fracción pentano-hexano

de las naftas, originando isómeros de mayor RON, minimizando el hidrocracking. Es un
proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y hexano (RON
60) que da como resultado una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octánico.

La Unidad de Isomerización está compuesta por dos secciones:

HTN (Hidrotratamiento de naftas): tiene como objetivo la separación del corte de

pentanos y hexanos de la carga, y su posterior tratamiento con hidrógeno para
eliminar los contaminantes del catalizador de la sección de Penex.

PENEX (Reacción de Isomerización): tiene como objetivo la isomerización de las

parafinas lineales de pentanos y hexanos.
 SECCIÓN DE HTN

Descripción Del Proceso:

La sección de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos de

la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no
isomerizables por la parte inferior.

La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrógeno y es llevada a la

temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a través de un horno de
proceso, antes de ingresar al reactor.

En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador de

Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes : metales, olefinas y compuestos de
azufre y nitrógeno

El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de azufre
producidos en el reactor; y de allí es tratado en un lecho adsorbente, sulfur guard, para
eliminar cualquier traza de azufre que pueda aún contener para finalmente ser enviado a
la sección de Penex.
Cargas Y Producciones: CARGA TOTAL: 1000 m3/d

 Nafta liviana de topping iii : 250 m3/d

 Naftaliviana de topping iv : 250 m3/d
 Nafta liviana de gascon: 200 m3/d
 Nafta liviana de topping ii : 220 m3/d
 Gasolina de bridas: 80 m3/d

Producciones:

 Nafta hidrotratada a penex : 554 m3/d

 Nafta no isomerizable a uso
 Petroquímico : 250 m3/d

Características de las reacciones

 Eliminación de oxígeno
 Desnitrogenación
 Saturación de olefinas
 Desulfurización

SECCIÓN DE PENEX

La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a través de unos secadores

cuya función es la de adsorber el agua disuelta, ya que ésta se comporta como un
oxigenado frente al catalizador de Penex.

Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reacción

mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.

Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones operando a

mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinámico de las mismas
mediante su operación a menor temperatura.

El catalizador de los reactores de Penex está compuesto por platino sobre alúmina
clorada.

El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los
compuestos livianos de la nafta isomerada.
Mientras que la cinética de la reacción se favorece operando a mayor temperatura, mayor
velocidad de reacción, el equilibrio termodinámico se desplaza hacia los isómeros
operando a menor temperatura.

Cargas y producciones

Carga total

Nafta liviana hidrotratada de htn : 554 m3/d

Producciones

Nafta isomerada : 540 m3/d

Caracteristicas del producto

 Producto: isomerado
 Ron : 83.4
 Mon : 81
 Presion vapor: 13 psi
 Ron de la alimentación : 69.3
BLENDING

Mezcla automática de naftas ("Blending"): Tiene por función preparar nafta común y súper
para despacho.

Esta unidad dispone de instrumentación para la determinación sobre corriente de la

tensión de vapor, como así también la posibilidad de adición de butano líquido para
corregir defectos en tal sentido.

Tiene asimismo las previsiones necesarias para el agregado de aditivos destinados a la

prevención de corrosión de motores, anilinas para coloración y tetraetilo de plomo a los
propósitos de incrementar el poder antidetonante de los combustibles.

Las formulaciones se logran por mezclado de corrientes del Cracking Catalítico,

Platforming, Toppings, Coke y eventualmente naftas livianas de los Toppings "C" y "D". Su
capacidad de procesamiento es de 24.000 m3/d. y de ella se obtiene: nafta común y nafta
super.

Fraccionamiento de naftas

Esta Unidad procesa naftas de Topping por destilación simple. Es una de las Plantas
denominadas frías por carecer de hornos u alambiques.

Los requerimientos de calentamiento se consiguen mediante hervidores de vapor.

Suministra cortes que se utilizan pare fines específicos como ser:

 Refinación de aceites comestibles

 Solventes para pintura, etc.