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MOLINA
2. Revisión de la literatura
2.1. Electrodo De Referencia
El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que se conoce con exactitud, que es
constante y que es completamente insensible a la composición de la disolución del
analito. Además, este electrodo debe ser resistente, fácil de armar, y debe mantener un
potencial constante al paso de pequeñas corrientes. (Skoog, 2014)
Los electrodos de cloruro de plata-plata tienen la ventaja de que pueden ser utilizados a
temperaturas superiores a los 60 o C, mientras que los electrodos de calomelanos no. Por
otro lado, los iones mercurio (II) reaccionan con menos componentes de la muestra que
los iones plata (los cuales pueden reaccionar con proteínas, por ejemplo). Dichas
reacciones pueden llegar a provocar el taponamiento de la unión entre el electrodo y la
disolución del analito.(Skoog, 2014)
Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está construido
el electrodo. Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio
presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son adecuados para la
construcción de electrodos de primera especie. Por el contrario, otros metales no son muy
satisfactorios como electrodos indicadores porque tienden a desarrollar potenciales no
reproducibles influidos por tensiones o deformaciones en su estructura cristalina o bien
por el recubrimiento de óxido sobre su superficie. Los metales de esta categoría
comprenden hierro, níquel, cobalto, tungsteno y cromo.
Un electrodo metálico responde también en forma indirecta a los aniones que forman
precipitados escasamente solubles o complejos con su catión. En el primer caso, basta
sólo con saturar la solución en estudio con la sal muy poco soluble. Por ejemplo, el
potencial de un electrodo de plata reflejará exactamente la concentración de ion yoduro
en una solución que está saturada con yoduro de plata. En estas condiciones, el
funcionamiento del electrodo puede describirse por:
La aplicación de la ecuación de Nernst a esta media reacción proporciona la relación entre el
En la siguiente figura se muestra una celda típica para medir el pH. La celda está formada
por un electrodo indicador de vidrio y un electrodo de referencia saturado de calomelanos
que está sumergido en la disolución de pH desconocido. El electrodo indicador está
formado por una membrana delgada de vidrio sensible al pH que está sellada a uno de los
extremos de un tubo de vidrio de paredes gruesas o de plástico. Dentro del tubo se
encuentra un volumen pequeño de ácido clorhídrico diluido que está saturado con cloruro
de plata. La disolución interna en algunos electrodos en una disolución amortiguadora que
contiene el ion cloruro.
3. Requerimientos:
3.1. Materiales:
Una bureta calibrada de 25 mL
Pipetas volumétricas de 50 mL
Vaso de precipitados de 100 mL
Vaso de precipitados de 50 mL
1 piceta con agua destilada
Termómetro
3.2. Reactivos
Sosa comercial
Vinagre
Disoluciones patrón de pH 4,0; 7,0; 10,0
Disolución de Na2CO3 0,1 M
Disolución estandarizada de HCl 0,1 M
Disolución de NaOH 0,200 M
3.3. Equipos:
Potenciómetro con electrodo de vidrio
Sistema de soporte y agitación magnética
𝑋 = 21.03 𝑌 = 29.7
ECUACIÓN DE CALIBRACIÓN
𝑌 = −55.8166 𝑋 + 401.174
de la de la /L [H ]+ /L [OH ] de acidez +
HO
2 (POT) 3 7.4615 -15.3 6.5385 3.4554x10 -8 2.894x10 -7 BD
ECUACIÓN DE CALIBRACIÓN
𝑌 = −55.8166 𝑋 + 401.174
𝑣 = −55.8166 𝑝𝐻 + 401.174
𝑣 − 401.174 = −55.8166 𝑝𝐻
𝑣 − 401.174
= 𝑝𝐻
−55.8166
𝑣 − 401.174
𝑝𝐻 =
−55.8166
NaOH gastado en
Ecelda (mV) ∆Ecelda ∆"Ecelda pH
mL
0 328.1 1.31
5 324.8 -0.66 1.37
10 318.4 -1.28 -0.124 1.48
15 308.1 -2.06 -0.156 1.68
20 289.7 -3.68 -0.324 2
21 282.2 -7.5 -3.82 2.13
22 272.5 -9.7 -2.2 2.31
23 255.8 -16.7 -7 2.6
23.5 236.6 -38.4 -43.4 2.95
24 86 -301.2 -525.6 5.65
24.5 -153.4 -478.8 -355.2 9.93
25 -215 -123.2 711.2 11.04
26 -245.2 -30.2 93 11.58
28 -265.7 -10.25 9.975 11.95
30 -275.3 -4.8 2.725 12.12
32 -281.4 -3.05 0.875 12.23
34 -285.4 -2 0.525 12.3
36 -289 -1.8 0.1 12.36
38 -291.8 -1.4 0.2 12.41
40 -294.2 -1.2 0.1 12.46
45 -298.7 -0.9 0.06 12.54
50 -302.4 -0.74 0.032 12.6
CURVA DE pH
CURVA DE ∆V
CURVA DE ∆E/∆V
0
0 10 20 30 40 50 60
-100
-200
-300
-400
-500
-600
CURVA DE ∆2E/∆2V
800
600
400
200
∆"E/∆V
Series1
0
0 10 20 30 40 50 60
-200
-400
-600
Volumen de NaOH
HCl 0.2217 gastado
Ecelda (mV) ∆Ecelda ∆"Ecelda pH
en mL
0 -224.1 11.2
5 -181 8.62 10.43
10 -153.9 5.42 -0.64 9.94
15 -130.1 4.76 -0.132 9.51
20 -87.8 8.46 0.74 8.76
21 -75.8 12 3.54 8.54
22 -27.5 48.3 36.3 7.67
23 -1.2 26.3 -22 7.21
24 13.6 14.8 -11.5 6.94
25 23.3 9.7 -5.1 6.77
25.5 18.4 -9.8 -39 6.86
26 22 7.2 34 6.79
27 29.3 7.3 0.1 6.66
28 34.7 5.4 -1.9 6.57
29 40.2 5.5 0.1 6.47
30 45 4.8 -0.7 6.38
32 55 5 0.1 6.2
34 64.1 4.55 -0.225 6.04
36 73.8 4.85 0.15 5.86
38 78 2.1 -1.375 5.78
40 91.2 6.6 2.25 5.55
45 261.7 34.1 5.5 2.5
50 300.1 7.68 -5.284 1.81
55 309.9 1.96 -1.144 1.64
60 318.2 1.66 -0.06 1.49
CURVA DE pH
CURVA DE ∆V
CURVA DE ∆E/∆V
CURVA DE ∆2E/∆2V
6. Discusión de resultados:
6.1. Principio del electrodo de vidrio
Donde k es una constante que incluye los potenciales de los dos electrodos de
referencia, el potencial de unión líquida, un potencial de la membrana de vidrio
debido al H+ (interno), y un término que se conoce como potencial de asimetría.
Como pH=-logaH+ la ecuación anterior se puede expresar como:
(Christian, G.D. 2009)
6.2. Valoraciones potenciométricas:
Una valoración es la determinación cualitativa de un analito mediante su reacción
con una sustancia de concentración conocida (agente valorante). Para poner en
manifiesto el punto final clásicamente se usan indicadores químicos, que
experimentan un cambio perceptible a los sentidos, normalmente de color. En la
actualidad el método de indicación del punto final más utilizado es el
potenciométrico.
Una valoración potenciométrica consiste en la medida del potencial de la
disolución de la muestra problema según se va añadiendo el agente valorante
desde una bureta. Tras cada adición de reactivo se deja transcurrir el tiempo
necesario para alcanzar el equilibrio. El punto final de la valoración se detecta
cuando ocurre un cambio de potencial relativamente grande tras la adición de una
pequeña cantidad de valorante.
(Bermejo, R.2014)
Determinación del punto final
Se hace una representación directa del potencial (o pH) en función del volumen
de reactivo. El potencial o pH, varían gradualmente en la mayor parte del
intervalo de valoración, pero al aproximarse al punto de equivalencia cambia
abruptamente. El punto final corresponde a la máxima velocidad de cambio del
potencial o del pH por unidad de volumen de valorante añadido y se obtiene a
partir del punto de inflexión de la curva de valoración. (Bermejo, R.2014)
El punto final puede localizarse con mayor exactitud aún, usando la curva de la
segunda derivada, que se obtiene representando la aceleración (variación de la
velocidad) de la reacción potencial (o pH)/volumen, en función del volumen de
valorante añadido. En el punto final la segunda derivada es numéricamente igual a
cero, pues el valor de la ordenada cambia con gran rapidez de signo. (Bermejo,
R.2014)
7. Conclusiones
De acuerdo a los valores obtenidos en los experimentos realizados en el
laboratorio podemos concluir:
Los valores obtenidos para el pH del agua de casa obtenidos están entre
los rangos [ , ] estos fueron conseguidos gracias a la ecuación de
calibración que se obtuvo de los datos generados por las soluciones
estándar y están muy cercanos entre sí y a los valores normales de las
ECAS.
En las gráficas de Voltaje/C, Voltaje’/C y Voltaje”/C pudimos obtener los
valores para los puntos de equivalencia en el caso del lado “A” solo ese
obtuvo uno en cada una de las gráficas y en el caso del lado “B” se
obtuvieron 2 puntos dato que este es un compuesto diprotico y al utilizar la
ecuación de Nerf pudimos determinar la gráfica de pH gracias a la los
valores de voltaje.
8. Referencias Bibliográficas
Skoog, Douglas A. (2014). Fundamentos de química analítica. México, D.F. :
Cengage Learning
Christian, G.D. (2009). Química analítica. México, D.F. : McGraw-Hill
http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Metodos%20Pot
enciometricos.pdf
8. Cuestionario N° 7
Propósito
Al final de la sesión, el alumno es competente para.
Reconocer y calibrar un potenciómetro con electrodo de vidrio para ion
hidrogeno
Construir una curva de valoración potenciométrica
Hipótesis
El ion hidrogeno en una solución acuosa que forma parte de una celda
electroquímica genera una
respuesta eléctrica de diferencia de potencial que varía con su concentración.
2- Al cambiar la concentración del ion hidrogeno cambia el potencial de la celda
electroquímica según la ecuación de Nerst que permite construir una curva de
valoración
Si, pues hemos seguido todas las indicaciones al pie de la letra; tomando en
cuenta las buenas prácticas de manufactura
Volumen de
pH Ecelda (mV) ∆Ecelda ∆"Ecelda
NaOH
0 1.00 345.36
10 1.22 333.08 -1.23
20 1.48 318.57 -1.45 -0.02
30 1.85 297.91 -2.07 -0.06
35 2.18 279.49 -3.68 -0.32
39 2.89 239.86 -9.91 -1.56
39.5 3.20 222.56 -34.61 -49.40
39.75 3.50 205.82 -66.98 -129.49
39.9 3.90 183.49 -148.84 -545.76
39.95 4.20 166.74 -334.90 -3721.11
39.99 4.90 127.67 -976.79 -16047.27
40 7.00 10.46 -11721.49 -1074469.55
40.01 9.40 -123.50 -13395.98 -167449.80
40.05 9.80 -145.83 -558.17 320945.45
40.1 10.40 -179.32 -669.80 -2232.66
40.25 10.50 -184.90 -37.21 4217.25
40.5 10.79 -201.09 -64.75 -110.14
41 11.09 -217.83 -33.49 62.51
45 11.76 -255.23 -9.35 6.04
50 12.05 -271.42 -3.24 1.22
60 12.30 -285.37 -1.40 0.18
70 12.43 -292.63 -0.73 0.07
80 12.52 -297.65 -0.50 0.02
ECUACIÓN DE CALIBRACIÓN
𝑌 = −55.8166 𝑋 + 401.174
Curva de pH
14.00
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0 20 40 60 80 100
Curva de Diferencia de potencial
400.00
300.00
200.00
100.00
0.00
0 20 40 60 80 100
-100.00
-200.00
-300.00
-400.00
2000.00
0.00
0 20 40 60 80 100
-2000.00
-4000.00
-6000.00
-8000.00
-10000.00
-12000.00
-14000.00
-16000.00
Curva de la Segunda Derivada
400000.00
200000.00
0.00
0 20 40 60 80 100
-200000.00
-400000.00 Series1
-600000.00
-800000.00
-1000000.00
-1200000.00