Este libro es una introducción para principiantes a la termodinámica química para ingenieros.

De
acuerdo con la experiencia del autor en la enseñanza de química física, la termodinámica química
es la parte más difícil de entender para los estudiantes de secundaria. Muchos estudiantes tienden
a perder su interés en el tema cuando el concepto de entropía se ha introducido en la clase de
termodinámica química. Sin embargo, habiendo tenido la práctica de la tecnología química después
de su graduación, se dan cuenta de la necesidad de la química física y comienzan a estudiar la
termodinámica química nuevamente.

La dificultad de aprender la termodinámica química se debe principalmente al hecho de que parece

demasiado conceptual y demasiado complicada con muchas fórmulas. En este libro de texto se han
hecho esfuerzos para visualizar lo más claramente posible los conceptos principales de las
cantidades termodinámicas, como entalpía y entropía, haciéndolos más perceptibles. Además, las
complejas fórmulas de la termodinámica se han analizado como conjuntos de fórmulas
funcionalmente unificadas para comprender su significado en lugar de derivarlas matemáticamente
en detalle.

La mayoría de los libros de texto sobre termodinámica química se centran principalmente en el

equilibrio de las reacciones químicas. En este libro de texto, sin embargo, la afinidad de los procesos
irreversibles, definidos por la segunda ley de la termodinámica, se ha tratado como el tema
principal. El concepto de afinidad es aplicable en general no solo a los procesos de reacciones
químicas, sino también a todo tipo de procesos irreversibles.

Este libro de texto también incluye la termodinámica electroquímica en la que, en lugar del enfoque
fenomenológico clásico, la ciencia molecular proporciona una comprensión avanzada de las
reacciones de las partículas cargadas, como los iones y los electrones en los electrodos.

Recientemente, la ingeniería termodinámica ha introducido un nuevo potencial termodinámico

llamado exergía, que esencialmente está relacionado con el concepto de afinidad de procesos
irreversibles.

Este libro de texto discute la relación entre exergía y afinidad y explica el diagrama de equilibrio de
exergía y el diagrama vectorial de exergía aplicables a los análisis de exergía en los procesos de
fabricación química. Este libro de texto está escrito con la esperanza de que los lectores comprendan
de manera amplia los conceptos fundamentales de energía y exergía de la termodinámica química
en aplicaciones prácticas. Al terminar este libro, los lectores pueden avanzar fácilmente hacia un
texto avanzado de su línea específica.

El autor finalmente expresa su profunda gratitud a aquellos que han contribuido al estado actual de
la termodinámica química en que se basa este libro.
VARIABLES DEL ESTADO TERMODINÁMICO

La termodinámica química se ocupa del estado físicoquímico de las sustancias. Todas las cantidades
físicas correspondientes a la propiedad macroscópica de un sistema físicoquímico de sustancias,
como la temperatura, el volumen y la presión, son variables termodinámicas del estado y se
clasifican en variables intensivas y extensivas. Una vez que se ha especificado un cierto número de
variables termodinámicas, entonces todas las propiedades del sistema son fijas. Este capítulo
presenta y analiza las características de las variables intensivas y extensas para describir el estado
físico-químico del sistema.

Sistemas termodinámicos.

En física y química llamamos un conjunto de sustancias a un sistema termodinámico que consiste

en partículas atómicas y moleculares. El sistema está separado del entorno por una interfaz de
límite. El sistema se llama aislado cuando no se permite la transferencia de sustancias, calor y
trabajo a través de la interfaz de límites del sistema como se muestra en la Fig. 1.1. El sistema se
llama cerrado cuando permite que el calor y el trabajo se transfieran a través de la interfaz, pero es
impermeable a las sustancias. El sistema se llama abierto si es completamente permeable a
sustancias, calor y trabajo. El sistema abierto es el más general y puede considerarse como parte de
un sistema cerrado o aislado. Por ejemplo, el universo es un sistema aislado, la tierra es considerada
como un sistema cerrado, y una criatura como un ser humano corresponde a un sistema abierto.

Normalmente, el sistema puede constar de varias fases, cuyo interior en el estado de equilibrio es
homogéneo en toda su extensión. El sistema, si se compone, por ejemplo, solo de agua líquida, es
una sola fase; y si se compone, por ejemplo, de agua líquida y vapor de agua, es un sistema de dos
fases. El sistema monofásico con frecuencia se denomina sistema homogéneo, y un sistema
multifase se denomina heterogéneo.

1.2. Variables del estado.

Todas las cantidades observables de la propiedad macroscópica de un sistema termodinámico,

como el volumen V, la presión p, la temperatura T y la masa m del sistema, se denominan variables
del estado o variables termodinámicas. En un estado del sistema, todas las variables observables
tienen sus valores especificados. En principio, una vez que se especifica un cierto número de
variables del estado, todas las demás variables pueden derivarse de las variables especificadas. El
estado de un gas de oxígeno puro, por ejemplo, se determina si especificamos dos variables elegidas
libremente, como la temperatura y la presión.

Este número mínimo de variables que determinan el estado de un sistema se denominan variables
independientes, y todas las demás variables que pueden ser funciones de las variables
independientes son variables dependientes o funciones termodinámicas. Para un sistema donde no
existen campos de fuerza externos, como un campo eléctrico, un campo magnético y un campo
gravitatorio, normalmente elegimos como variables independientes la combinación de la
composición presión-temperatura-composición o volumen-temperatura.
En química, tradicionalmente hemos expresado la cantidad de una sustancia i en un sistema de
sustancias en términos del número de moles ni = mi / Mi en lugar de su masa mi, donde Mi denota
la masa molecular en gramos de la sustancia i. La composición del sistema de sustancias se expresa
en consecuencia por la fracción molar xi como se define en la ecuación. 1.1:

En el caso de las soluciones (mezclas líquidas o sólidas), además de la fracción molar, usamos
frecuentemente para expresar la composición de la solución la concentración molar (o molaridad)
ci, el número de moles por volumen de unidad de la solución y la molalidad mi, el número de moles
por unidad de masa del solvente (sustancia del componente principal de la solución):