Ingeniaritza Kimikoa Saila

Dpto. de Ingeniería Química

Prof. Rubén López Fonseca

eman ta zabal zazu

Universidad Euskal Herriko

del País Vasco Unibertsitatea

PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINÉTICA QUÍMICA APLICADA

TEMA 3. MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS

1. Analice la cinética de la reacción A + 3B → 2R, en fase líquida, que se ha realizado del

siguiente modo: un minuto después de iniciada la reacción se ha interrumpido y medido la
concentración del producto. Los resultados obtenidos son:
Experimento CA0, mol l-1 CB0, mol l-1 CR, mol l-1
1 1 1 0,010
2 5 1 0,050
3 5 5 0,112

Determine la ecuación de velocidad suponiendo que CR0=0.

2. Para la descomposición del etano a 620 °C, deduc ir la expresión cinética a partir de los
siguientes datos obtenidos a la presión atmosférica, empleando como unidades mol, litro y
segundo. La velocidad de descomposición de etano puro es 1,052·10-3 mol l-1s-1, pero
cuando está presente un 85,26% de inertes la velocidad de descomposición desciende a
5,838·10-5 mol l-1s-1.

3. Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida de
presión, se evacua, y se carga después con una mezcla de 75,94% de reactivo A y de
23,06% de inertes a la presión total de 1 atm. La operación se efectúa a 14°C, temperatura
suficientemente baja para que la reacción no transcurra en extensión apreciable.
La temperatura se eleva rápidamente a 100 °C, sumer giendo la bomba en agua hirviendo,
obteniéndose los resultados indicados en la tabla. La reacción es A → 2R, y después de un
tiempo suficiente la reacción se completa. Deducir una ecuación cinética que se ajuste a
estos datos, expresando las unidades en mol, litro y minuto.
t, min P, atm t, min P, atm
0,5 1,500 3,5 1,990
1,0 1,650 4,0 2,025
1,5 1,760 5,0 2,080
2,0 1,840 6,0 2,120
2,5 1,900 7,0 2,150
3,0 1,950 8,0 2,175

Apdo. 644 P.K. e-mail: ruben.lopez@ehu.es

48080 Bilbao http://www.ehu.es/tqsa
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PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINÉTICA QUÍMICA APLICADA

TEMA 3. MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS

4. Neyens estudió la cinética irreversible de bromación del m-xileno a 17°C. La reacción se

llevó a cabo introduciendo pequeñas cantidades de yodo (catalizador) y bromo en xileno
líquido puro. Ambos reactivos reaccionan mol a mol. La velocidad de desaparición de
bromo se siguió mediante determinación del contenido de bromo por valoración de las
muestras extraídas de la mezcla líquida a diferentes tiempos (Tabla). Dado que la
concentración del xileno no varía en el curso de la reacción, se asume que la velocidad de
desaparición de bromo sigue una cinética del tipo: −rBr2 = kCBrm2 , donde k es la constante
cinética aparente que depende de la concentración de xileno. Determine el orden de
reacción y la constante cinética de esta ecuación utilizando los distintos métodos
diferenciales que conozca y compare los resultados.
t ,min CBr2, mol l-1 t ,min CBr2, mol l-1 t ,min CBr2, mol l-1
0 0,335 13,50 0,1794 41,00 0,0767
2,25 0,2965 15,60 0,1632 45,00 0,0705
4,50 0,2660 17,85 0,1500 47,00 0,0678
6,33 0,2450 19,60 0,1429 57,00 0,0553
8,00 0,2255 27,00 0,1160 63,00 0,0482
10,25 0,2050 30,00 0,1053
12,00 0,1910 38,00 0,0830

5. Fisher y Smith investigaron la reacción homogénea entre el vapor de azufre y el metano en

un pequeño reactor tubular de sílice de 35,2 ml. En un experimento de 10 min realizado a
600°C y 1 atm la cantidad de disulfuro de carbono p roducido fue de 0,10 g. El flujo de
alimentación del vapor de azufre (S2) en condiciones estacionarias fue de 0,238 mol h-1.
a) ¿Cuál es la velocidad de reacción, expresada en moles de disulfuro de carbono
producidos por hora y por ml de volumen de reactor?
b) La ecuación cinética a 600°C se supone que es de segundo grado, de acuerdo con:
− dPCH4 dt = −0,5 dPS2 dt = kPCH4 PS2
donde P es la presión parcial en atm. El flujo de metano es 0,119 mol h-1 y la
concentración de H2S y CS2 en la alimentación es cero. Utilice la velocidad de reacción
calculada en (a) para determinar la velocidad de reacción específica en mol ml-1 atm2 h
considerando que: el reactor opera de forma diferencial o el reactor opera de forma
integral.

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TEMA 3. MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS

6. Una determinada reacción A+B → R+S se lleva a cabo de forma discontinua a 139,4 °C. La
concentración inicial de ambos reactivos es 0,2 M. La tabla muestra la evolución de la
conversión con el tiempo.
Experimento t, min Conversión, %
1 13 11,2
2 34 25,7
3 59 36,7
4 120 55,2

A partir de los resultados experimentales determine si la cinética de esta reacción es de

primero o segundo orden, asumiendo que se trata de una reacción irreversible. Utilice el
método integral y diferencial y compare los resultados. Calcule la constante cinética.

7. Se utiliza un reactor de mezcla perfecta para determinar la cinética de una reacción cuya
estequiometría es A → R. Con este propósito se ha medido la concentración de A a la
salida de un reactor de 1 litro alimentado por diversos caudales con una concentración
inicial de A de 100 mol l-1. Determinar la ecuación cinética que se ajuste a los datos
obtenidos suponiendo que dicha velocidad suponiendo que dicha velocidad depende
únicamente de CA.
Experimento Q, l min-1 CA, mol l-1
1 0,5 25
2 0,7 30
3 2 50
4 10 80

Una vez establecida la ecuación cinética determinar cuál sería la velocidad de reacción
para una conversión de A de 0,9 y calcular el caudal con el que se llevaría a cabo la
reacción para ese grado de conversión.

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PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINÉTICA QUÍMICA APLICADA

TEMA 3. MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS

8. Se desea investigar la cinética A + 3B ↔ 2R. Se preparan disoluciones A y B de diferentes

concentraciones iniciales y se introducen al reactor a temperatura constante. Después de
un minuto se detiene la reacción introduciéndolo en un dewar con hielo y se determina la
composición de la mezcla reaccionante. Los resultados se muestran en la tabla.
Experimento CB0, M CA0, M CR, M
1 1 1 0,010
2 5 1 0,0224
3 1 5 0,050
4 5 5 0,112

a) ¿Qué información se puede obtener de la ecuación cinética a partir de estos

experimentos?
b) En un quinto experimento con las condiciones del experimento 4, la composición de la
mezcla es CR=1 M tras una semana de reacción (tiempo infinito). Explique
razonadamente si la reacción es efectivamente reversible
c) Si se realizan otros tres experimentos en las condiciones de la siguiente tabla, ¿qué
información adicional se puede obtener de la ecuación cinética? (tiempo transcurrido =
1 minuto).
Experimento CB0, M CA0, M CR0, M CR, M
6 0 0 1 0,999
7 0 0 5 4,975
8 0 0 25 24,375

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TEMA 3. MÉTODOS DIFERENCIALES DE ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS

SOLUCIONES

1. − rA (mol l −1 min −1 ) = 0, 015(l 1 / 2 mol 1 / 2 min −1 )C ACB1 / 2

2. − rEt (OH ) (mol l −1s −1 ) = 0, 646 (l 1 / 2 mol 1 / 2 min −1 )CEt3 /(2OH )

3. − rA (atm min −1 ) = 0, 471(atm −0 ,5 min −1 ) PA1,5

4. − rBr2 (mol l −1 min −1 ) = 0, 102(l 0 ,5 mol −0 ,5 min −1 )CBr

1, 5
2

5. a) rCS2=2,24⋅10-4 mol h-1 ml-1; b) k=1,13⋅10-3 mol atm-2 h-1 ml-1;

c) k=1,08⋅10-3 mol atm-2 h-1 ml-1

6. − rA (mol l −1 min −1 ) = 0, 05(l mol −1 min −1 )C A2

7. a) − rA ( mol l −1 min −1 ) = 0, 37 (l 0 ,5 mol −0 ,5 min −1 )C A1,5 ; b) Q=0,13 l min-1

dCR
8. a) = 0, 01(l 0 ,5 mol −0 ,5 min −1 )C ACB0 ,5 − k2 CRnR ; b) K=5,19⋅10-3;
dt
dCR
c) = 0, 01(l 0 ,5 mol −0 ,5 min −1 )C ACB0 ,5 − 0, 001(l mol −1 min −1 )CR2
dt

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