HORARIO: SÁBADO 10-12PM

Apellidos: Atauqui Guizado, Celia; Casqui Ccapcha, Alexandra; Hurtado Calderon, Marcos
Isaac.
¿Cuáles son los factores que afectan la gelificación en los geles a base de derivados de
celulosa y de ácido poli acrílico?
Desarrollo:
Concentración de polímero hidrofílico
A bajas concentraciones, las soluciones de polímeros hidrófilos exhiben flujo newtoniano debido
al número limitado de interacciones polímero-polímero. A medida que aumenta la concentración
de polímero, aumenta el número de interacciones polímero-polímero y eventualmente, a una
concentración de polímero definida, las propiedades de flujo de estos sistemas se vuelven no
newtonianas (denominado el punto de gelificación). Incrementos adicionales en la concentración
de polímero conducen a un aumento en el número de zonas de unión y, por lo tanto, aumenta la
resistencia a la deformación a partir de un esfuerzo aplicado (la viscosidad). Por lo tanto, las
propiedades fisicoquímicas y reológicas de un gel farmacéutico pueden manipularse fácilmente
alterando la concentración de polímero hidrófilo. (Jones, 2008)
Peso molecular del polímero
A medida que aumenta el peso molecular del polímero hidrófilo (a una concentración definida de
polímero), hay un mayor número de sitios disponibles en las cadenas de polímero que pueden
participar en las interacciones polímero-polímero. Como resultado, la viscosidad de la
formulación aumenta. (Jones, 2008)
Naturaleza del solvente
En solventes que se describen como "buenos solventes", las cadenas de un polímero existirán
en estado expandido. A la inversa, en presencia de un disolvente pobre, las cadenas de polímero
existirán en un estado no expandido (enrollado). La viscosidad de una solución de polímero
depende de la expansión de las cadenas de polímero. Por lo tanto, la concentración de polímero
que da como resultado la formación de gel y las propiedades fisicoquímicas (reológicas) del gel
dependen del sistema de disolvente en el que se encuentra el polímero hidrofílico disuelto. En
disolventes pobres, la gelificación no ocurrirá. (Jones, 2008)
El ph del solvente
El pH del solvente afecta directamente la ionización de polímeros ácidos o básicos que, a su vez,
afecta la conformación (expansión) de las cadenas del polímero. En el estado no ionizado, los
polímeros ácidos y básicos existen en un estado enrollado (no expandido) y no se produce
gelificación. Las propiedades reológicas de los polímeros iónicos son óptimas con un rango de
valores de pH a los que se produce la expansión máxima de las cadenas de polímero. Las
propiedades reológicas de los polímeros no iónicos no se ven afectadas por el pH del solvente,
generalmente en un rango de pH grande (alrededor de 4-10). (Jones, 2008)
Resistencia iónica de la fase solvente
Las propiedades reológicas de ambos polímeros no iónicos y (en particular) iónicos se ven
afectados por la fuerza iónica del disolvente. A altas concentraciones de electrolitos (y, por lo
tanto, de gran fuerza iónica), los polímeros no iónicos pueden ser "salted out"(precipitación
salina) de la solución debido a la desolvatación de las cadenas del polímero. Por el contrario, a
concentraciones más bajas de electrolito, se producirá el blindaje de la carga sobre los grupos
colgantes del polímero iónico mediante un contraión. Por lo tanto, esto reducirá la capacidad del
polímero para interactuar con el disolvente y, por lo tanto, las propiedades reológicas del gel se
verán comprometidas. Si la concentración de electrolito es suficientemente grande, se producirá
la formación de sal del polímero iónico. (Jones, 2008)
Temperatura
Ciertos polímeros hidrófilos pueden sufrir una transición inducida térmicamente que da como
resultado un aumento en las propiedades reológicas. Dos ejemplos de esto son las soluciones
de metilcelulosa e hidroxipropilcelulosa que se ha informado que se someten a gelificación a
temperaturas elevadas (alrededor de 50-60 ° C). La elevación de la temperatura (por encima del
Tsol / gel) da como resultado una mayor producción de micelas y agregación intermicelular
(cercana). Esto da como resultado un gel de estructura reológica pronunciada. Bajar la
temperatura del sistema por debajo del Tsol / gel dará como resultado la desagregación de las
micelas y el resurgimiento del estado sólido (baja viscosidad). (Jones, 2008)
Influencia del ph en el tiempo de gelificación del biohidrogel HIDROXIPROPIL
METILCELULOSA-SILANIZADO (Si-HPMC).
El tiempo de gelificación, por ejemplo, determinado por mediciones reológicas, se ve muy
afectado por el pH de una solución preparada de Si-HPMC / tampón (Fig. 7). El tiempo de
gelificación disminuyó cuando el pH aumentó. El tiempo de gelificación varió de 872 s (pH 7,4) a
11 s (pH 11,8). El aumento del pH aceleró el proceso de gelificación y nos permitió adaptar el
tiempo de gelificación requerido. (Fatimi, Tassin, Turczyn, Axelos, & Weiss, 2009)

La influencia de la temperatura en el tiempo de gelificación del biohidrogel

HIDROXIPROPIL METILCELULOSA-SILANIZADO (Si-HPMC).
La figura 8 muestra una disminución en el tiempo de gelificación (tgel) con un aumento de la
temperatura de 20 a 45 ° C. (Fatimi, Tassin, Turczyn, Axelos, & Weiss, 2009)
La gelificación del aceite con etil celulosa
El análisis térmico sugiere un mecanismo de gelificación que no implica la formación de
estructuras secundarias ordenadas. El análisis reológico demostró una relación entre el peso
molecular del polímero y la resistencia final del gel, el comportamiento cross-over así como la
temperatura del punto de gel. El aumento del peso molecular del polímero condujo a un aumento
en la resistencia final del gel, el módulo de cruce y la temperatura del punto de gelificación. Las
velocidades de enfriamiento / calentamiento afectan el módulo de gel solo para las muestras de
bajo peso molecular. Se detectó una disminución en la resistencia del gel al aumentar la
velocidad de enfriamiento. La velocidad de enfriamiento también afectó el tiempo de ajuste de la
gelificación, donde las velocidades de enfriamiento lentas produjeron un gel estable más rápido.
(Davidovich-Pinhas, Barbut, & Marangoni, 2014)
Geles a base de derivados de celulosa – éter de celulosa
El fenómeno de gelificación térmica se ha explicado por una deshidratación gradual de las
cadenas de éter de celulosa. Cuando la hidratación se reduce suficientemente, se vuelve
importante una interacción hidrófoba entre las cadenas de éter de celulosa, que finalmente da
como resultado la formación de una estructura de gel tridimensional. La temperatura de
gelificación a la que se forma la estructura varía con el tipo de éter de celulosa (METHOCEL), su
concentración en la solución y la presencia de otros componentes. (The Dow Chemical Company
products, 2017)
Control de temperatura del gel: la temperatura específica a la que se produce la gelificación
térmica (la temperatura de gelificación incipiente o IGT) y la firmeza del gel se rigen por la
naturaleza y cantidad de los grupos sustituyentes unidos al anillo de anhidroglucosa y, por lo
tanto, varían con cada tipo de éter de celulosa. (The Dow Chemical Company products, 2017)
Efecto de la concentración sobre la gelación térmica: a medida que se eleva la temperatura
de una solución de éter de celulosa, la turbidez de la solución se produce inmediatamente antes
de la gelificación, y la viscosidad puede comenzar a aumentar. En este punto, si la concentración
es lo suficientemente alta, la solución cambiará a un gel blando o firme. Si la concentración es
inferior al 0,5%, se forma una mezcla fluida de partículas individuales de gel y agua, en lugar de
un gel firme. En general, a medida que aumenta la concentración de éter de celulosa, la
temperatura de gelificación disminuirá. (The Dow Chemical Company products, 2017)
El grado de sustitución de la celulosa microcristalina(MC) determina importantes propiedades del
derivado, tales como la solubilidad en agua, la temperatura de gelificación y sus propiedades
superficiales e interfaciales. Es así que cuando el grado de sustitución o el % MeO (grupo
funcional) disminuye, la temperatura de gelificación aumenta y la solubilidad en agua disminuye.
Además, cuando el grado de sustitución se reduce la tensión superficial e interfacial también se
reduce, lo que refleja la importancia de la fracción hidrofóbica en determinar la actividad
superficial (Florence & Atwood, 1989)
Bibliografía

Davidovich-Pinhas, M., Barbut, S., & Marangoni, A. (2014).

The gelation of oil using ethyl cellulose. Carbohydrate Polymers, 1-32.

Fatimi, A., Tassin, J.-F., Turczyn, R., Axelos, M. A., & Weiss, P. (2009). Gelation studies of a
cellulose-based biohydrogel: The influence. Acta Biomaterialia, 3423–3432.

Florence, A., & Atwood, D. (1989). Physicochemical principles of Pharmacy. Londres:

Ed.Macmillan Press.

Jones, D. (2008). FASTtrack Pharmaceutics Dosage Form and Design. London: Pharmaceutical
Press.

The Dow Chemical Company products. (25 de 07 de 2017). Obtenido de

https://dowac.custhelp.com/app/answers/detail/a_id/1321/related/1