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TRANSFORMACIONES GASEOSAS
δQv
Cv =
dT
Vimos también que en un proceso elemental a volumen constante:
δQv = (dU )v
Y reemplazando en la ecuación anterior:
(dU )v
Cv =
dT
Como tanto U y T son funciones de V, finalmente podemos escribir:
⎛ ∂U ⎞
Cv = ⎜ ⎟ (1)
⎝ ∂T ⎠ v
Es decir que la capacidad calorífica a volumen constante es igual a la derivada parcial de la energía
interna respecto a la temperatura a volumen constante.
δQ p
Cp =
dT
Pero en el proceso a presión constante:
(dH ) p
δQ p = (dH ) p luego Cp =
dT
⎛ ∂H ⎞
Cp = ⎜ ⎟ (2)
⎝ ∂T ⎠ p
Las ecuaciones (1) y (2) son aplicables a cualquier sistema homogéneo y de composición
constante, o sea donde tanto la energía interna como la entalpía depende solamente de dos
variables termodinámicas de estado, por ejemplo: V y T ó P y T.
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FÍSICA II
FACULTAD DE INGENIERÍA- UNNE
Prof. Arturo F. Aeberhard - Prof. María R. Aeberhard
En el año 1844, Joule efectuó experiencias con los gases dejándolos expandir en el vacío.
El experimento de Joule fue objetado por su poca precisión, ya que la capacidad calorífica de sus
recipientes y del agua eran mucho mayor que la del gas. Las investigaciones posteriores
demostraron que debía observarse una variación de temperatura, lo cual indicaba que Q no era
cero. Sin embargo resultó que cuando más se acercaba el gas al estado ideal tanto más pequeña
era la diferencia de temperatura, lo cual hace suponer que en una expansión libre de un gas ideal
Q debe ser cero. Podemos entonces enunciar la ley de Joule diciendo que la energía interna de un
gas ideal no varia como resultado de una expansión libre.
Como ya vimos que la energía interna es función de dos cualquiera de las variables P, V y T,
podemos considerar:
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞
U = f(T,V) luego: dU = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV (3)
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠ T
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞
⎜ ⎟ dV = 0 como dV ≠0, luego ⎜ ⎟ =0 (4)
⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂V ⎠ T
Esto quiere decir que la energía interna U, de un gas ideal, es independiente del volumen
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞
Sí consideramos: U=f(T,P) dU = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP
⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠ T
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⎛ ∂U ⎞
Como dU =0, dT =0, dP≠0 será: ⎜ ⎟ =0
⎝ ∂P ⎠ T
Significa entonces que en un gas ideal U no depende de P. Es evidente entonces que si la energía
interna de un gas ideal no depende de P ni de V, será sólo función de la temperatura T. Esta
conclusión tan importante, es otra forma de enunciar la Ley de Joule.
Para un proceso elemental sufrido por un sistema gaseoso cualquiera, la expresión diferencial del
primer principio se puede escribir:
δQ = dU + P.dV (5)
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞
δQ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV + P.dV
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠ T
⎛ ∂U ⎞
Y como por la ecuación (1) CV = ⎜ ⎟ reemplazando:
⎝ ∂T ⎠V
⎛ ∂U ⎞
δQ = CV .dT + ⎜ ⎟ dV + P.dV
⎝ ∂V ⎠ T
Esta ecuación, como ya dijimos, es válida para cualquier sistema gaseoso. Para un gas ideal,
reemplazando (4) en (3) se cumplirá que:
⎛ ∂U ⎞
dU = ⎜ ⎟ dT y por la ecuación (1):
⎝ ∂T ⎠V
dU=CV . dT (6)
Esta es la ecuación diferencial del primer principio aplicable a los gases ideales.
⎛ ∂U ⎞
Por la ecuación (1) sabemos que CV = ⎜ ⎟ , como para los gases ideales U no
⎝ ∂T ⎠V
la cual nos indica que la capacidad calorífica a volumen constante de un gas ideal es independiente
del volumen y de la presión del gas.
Veremos a continuación que los mismos resultados encontrados con la energía interna, son válidos
respecto a la función entalpía.
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⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂ (P.V ) ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟ +⎜ ⎟
⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂V ⎠ T
⎛ ∂U ⎞
Para un gas ideal: ⎜ ⎟ =0 y además:
⎝ ∂V ⎠ T
⎛ ∂ (P.V ) ⎞ ⎛ ∂(R.T ) ⎞ ⎛ ∂H ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟T = 0 luego ⎜ ⎟ =0 (9)
⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂V ⎠ ⎝ ∂V ⎠ T
Derivando la ecuación (8) con respecto a la presión a temperatura constante y por las mismas
⎛ ∂H ⎞
consideraciones anteriores, se deduce que: ⎜ ⎟ =0 (10)
⎝ ∂P ⎠ T
Las ecuaciones (9) y (10) nos indican que la entalpía de un gas ideal es independiente de su
volumen y presión, o sea que depende solamente de la temperatura.
dH = δQ + V .dP
o también: δQ = dH − V .dP (11)
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞
Si hacemos H = f (T, P) ya vimos que: dH = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP (12)
⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠ T
reemplazando la (12) en la (11) :
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞
δQ = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP − V .dP
⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠ T
⎛ ∂H ⎞
δQ = C P .dT + ⎜ ⎟ dP − V .dP
⎝ ∂P ⎠ T
Esta ecuación es válida para cualquier sistema gaseoso. Si el gas es ideal, reemplazando la
ecuación (10) en la (12):
⎛ ∂H ⎞
dH = ⎜ ⎟ dT y por la ecuación (2):
⎝ ∂T ⎠ P
dH = C P .dT (13)
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δQ = C P .dT − V .dP
Esta es la ecuación del primer principio tomando como parámetros T y P aplicable a los gases
ideales.
Como para los gases ideales vimos que H no depende de P a temperatura constante, la ecuación
(2) se puede escribir:
dH
CP =
dT
Esta ecuación indica que la capacidad calorífica a presión constante de un gas ideal, es
independiente del volumen y de la presión del gas.
Sabemos que el volumen es función de dos variables termodinámicas que pueden ser P y T es
decir:
V = f(P,T)
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎡⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎤
dU = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ ⎢⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dT ⎥
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠ T ⎣⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P ⎦
⎡⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎤ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂V ⎞
dU = ⎢⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎥ dT + ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ dP (14)
⎣⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P ⎦ ⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞
Haciendo U = f(P,T) dU = ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dT (15)
⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P
Como los coeficientes de dT y dP en las ecuaciones (14) y (15) deben ser idénticos, se deduce
que:
⎛ ∂U ⎞ ⎡⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂V ⎞ ⎤
⎜ ⎟ = ⎢⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎥
⎝ ∂T ⎠ P ⎣⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P ⎦
⎛ ∂U ⎞
Despejando ⎜ ⎟ y reemplazando por su valor dado por (1)
⎝ ∂T ⎠V
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⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂V ⎞
CV = ⎜ ⎟ −⎜ ⎟ ⎜ ⎟ (16)
⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂V ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P
⎛ ∂H ⎞ ⎡ ∂(U + P.V ) ⎤ ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂V ⎞
CP = ⎜ ⎟ =⎢ ⎥ =⎜ ⎟ + P⎜ ⎟ (17)
⎝ ∂T ⎠ P ⎣ ∂T ⎦ P ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂T ⎠ P
⎡ ⎛ ∂U ⎞ ⎤⎛ ∂V ⎞
C P − CV = ⎢ P + ⎜ ⎟ ⎥⎜ ⎟ (18)
⎣ ⎝ ∂V ⎠ T ⎦⎝ ∂T ⎠ P
Esta ecuación que relaciona las capacidades caloríficas a presión y volumen constante, es
aplicable a cualquier sistema homogéneo de composición constante. Se puede simplificar cuando
se conoce la ecuación de estado del sistema o sea la relación matemática entre P,V y T. El caso
más sencillo es el de los gases ideales. Como dijimos que para un gas ideal se cumple la ecuación
(4), aplicándola en la ecuación (18) se obtiene:
⎛ ∂V ⎞
C P − CV = P.⎜ ⎟ (19)
⎝ ∂T ⎠ P
P.V = R . T
Cp – Cv = R (20)
Esta ecuación se denomina Ecuación de Mayer. Las capacidades caloríficas Cp y Cv son molares
pues hemos considerado un mol de gas;
En los gases reales Cp - Cv no es exactamente igual a R, pero sus valores no se alejan tanto, salvo
en condiciones donde las desviaciones del comportamiento ideal son muy grandes, por ejemplo a
presiones elevadas y temperaturas bajas.
En los gases ideales se pueden efectuar transformaciones en las cuales las cantidades de calor
intercambiadas sean directamente proporcionales a las variaciones de temperaturas producidas.
De acuerdo a la definición de calor específico, se cumplirá que:
δQ = m.c.dT (21)
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Como ya dijimos que c puede tomar diferentes valores entre -∞ y +∞ en consecuencia, habrá
tantas transformaciones politrópicas como valores pueda adoptar c.
δQ = n.c.dT (22)
en la cual c es ahora el calor especifico molar o capacidad específica molar y n el número de moles
del sistema.
Para un mol de un gas ideal, si relacionamos las ecuaciones (7) y (22) podemos escribir:
δQ = C.dT = CV .dT + P.dV
Esta ecuación representa la expresión del Primer Principio de la Termodinámica para una
transformación politrópica cualquiera en la que interviene un gas ideal
multiplicando la ecuación ( 23) miembro a miembro por R, y reemplazando en ella el valor de R.dT
dado por la (24):
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P.dV + V .dP C P − CV
=
P.dV C − CV
Luego
V .dP C P − CV
1+ =
P.dV C − CV
V .dP C P − CV C − CV − C + CV C −C
= −1 = P =− P
P.dV C − CV C − CV CV − C
Si hacemos
CP − C
n= (25) se cumple:
CV − C
dP dV
= −n
P V
Integrando esta ecuación entre dos estados cualesquiera de la transformación que llamaremos 1 y
2
2 dP 2 dV
∫
1 P
= − ∫ n.
1 V
Efectuando la integración, y siendo n constante ya que así hemos supuesto las capacidades
caloríficas molares:
P2 V V
ln = −n. ln 2 = n. ln 1
P1 V1 V2
Pasando a números:
n
P2 ⎛ V1 ⎞
=⎜ ⎟⎟ P2 .V2 = P1 .V1
n n
o también :
P1 ⎜⎝ V2 ⎠
Esta expresión es la ecuación general de las politrópicas para gases ideales. El exponente n,
definido por la ecuación (25) se denomina “exponente politrópico”.
R.T
P=
V
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Vn
resulta: R.T . = cte luego se cumple que: T .V n −1 = cte (27)
V
CP − CP 0
Transformaciones Isobáricas: C = CP , n= = =0
CV − C P CV − C P
C P − CV C P − CV
Transformaciones Isocóricas: C = CV , n= = =∞
CV − CV 0
CP CP
−1 −1
CP − C C ∞
Transformaciones Isotérmicas: C= ∞ , n= = = =1
CV − C CV CV
−1 −1
C ∞
CP
Transformaciones Adiabáticas: C = 0, n = =γ (γ >1)
CV
Proceso Politrópico
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Calor Intercambiado:
2 2 2
Q = ∫ C.dT = ∫ CV .dT + ∫ P.dV = C (T2 − T1 ) (pues C = cte)
1 1 1
2 2
Variación de la entalpía
2 2
Trabajo exterior
Cuando se conocen las capacidades caloríficas molares C y CV, se puede calcular W aplicando el
Primer Principio:
2
W = ∫ P.dV como P.V n = K por lo tanto P = K .V − n
1
Reemplazando:
( )
2
K K
W = ∫ K .V − n .dV =
2 1− n 1− n
V 1− n = V2 − V1
1
1− n 1 1− n
P .V .V
n 1− n ⎡⎛ V ⎞1− n ⎤ P V ⎡⎛ V V n ⎞ ⎤
W= 1 1 1 ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥ = 1 1 ⎢⎜ 2 1 n ⎟ − 1⎥
1− n ⎢⎣⎝ V1 ⎠ ⎥⎦ 1 − n ⎢⎣⎜⎝ V1 V2 ⎟⎠ ⎥⎦
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n
V1 P2
Como P1 .V1 = P2 .V2 =
n n
por lo tanto n
V2 P1
P .V ⎛ P .V ⎞
W = 1 1 .⎜⎜ 2 2 − 1⎟⎟ =
1
(P2 .V2 − P1 .V1 ) (30)
1 − n ⎝ P1 .V1 ⎠ 1− n
W =
R
(T2 − T1 ) (31)
1− n
Trabajo de circulación
2
WC = − ∫ V .dP como P.V n = K por lo tanto P 1 / n .V = K 1
1
1
−
De donde V = K1 .P n
Reemplazando:
1 2
2
−1 − K1 1− n
WC = − ∫ K1 .P n
.dP = P
1
1 1− 1
n
WC =
−n
n −1
[n −1 n −1
K 1 P2 n − P1 n ]
multiplicando por (-1) numerador y denominador y reemplazando K1:
WC =
n
1− n
1
[
n −1 n −1
P1 n .V1 P2 n − P1 n ]
⎡ n −1
⎤
n −1 ⎢⎛ P2 ⎞
− 1⎥
n 1 n
WC = P1 .V1 .P1
n n ⎜ ⎟⎟
1− n ⎢⎜⎝ P1 ⎠ ⎥
⎢⎣ ⎥⎦
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n ⎡⎛ P P 1n ⎞ ⎤
P1V1 ⎢⎜ 2 1 1 ⎟ − 1⎥ 1 1
WC = como: P1 n .V1 = P2 n .V2
1− n ⎢⎣⎜⎝ P1 P2 n ⎟ ⎥
⎠ ⎦
n ⎛ P .V ⎞
WC = P1V1 ⎜⎜ 2 2 − 1⎟⎟
1− n ⎝ P1 .V1 ⎠
WC =
n
(P2 .V2 − P1V1 ) (33)
1− n
O también: WC =
n.R
(T2 − T1 ) (34)
1− n
Si comparamos las ecuaciones (31) y (34), deducimos que entre dos estados de una
transformación politrópica, se cumplirá:
Wc = n.W (35)
o sea que el trabajo de circulación es igual al trabajo exterior multiplicado por el exponente
politrópico. En una transformación isotérmica donde n = 1, ambos trabajos son iguales.
Proceso Adiabático
CP
En un proceso adiabático : Q =0 , C=0 , n = γ =
CV
La ecuación de una adiabática será: (reemplazando n por γ en las ecuaciones (26) , (27) y (28):
Tomando T y V : T .V γ −1 = cte
1−γ
γ
Tomando T y P : T .P = cte
Calor intercambiado
2 2
∫ dU = ΔU = U 2 − U 1 = ∫ CV (T2 − T1 )
1 1
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Variación de entalpía
2 2
∫ dH = ΔH = H 2 − H 1 = ∫ C P (T2 − T1 )
1 1
Trabajo exterior
Esta ecuación nos dice que en una expansión adiabática, donde W es positivo, la diferencia T1 –
T2 debe ser positiva, es decir T2>T1. Esto indica de que en la expansión adiabática el gas sufre
un enfriamiento.
También se puede obtener una expresión del trabajo exterior, a partir de las ecuaciones (30) y
(31), reemplazando n por γ.
W=
1
(P2V2 − P1V1 ) = R (T2 − T1 )
1− γ 1− γ
Trabajo de circulación
WC = −C P (T2 − T1 ) = C P (T1 − T2 )
O también por la expresión del primer principio:
WC = Q − ΔH = − ΔH = −C P (T2 − T1 ) = C P (T1 − T2 )
γ γ .R
WC = (P2 .V2 − P1V1 ) ó WC = (T2 − T1 )
1− γ 1− γ
Relación entre We y WC
WC = γ .We
Proceso Isobárico
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Calor intercambiado
2
Q = ∫ C P .dT = C P (T2 − T1 )
1
Q = ΔU + W
2 2
∫ dU = ΔU = U 2 − U 1 = ∫ CV dT = CV (T2 − T1 )
1 1
Variación de entalpía
2 2
∫ dH = ΔH = H 2 − H 1 = ∫ C P dT = C P (T2 − T1 )
1 1
Trabajo exterior
W = R.(T2 − T1 )
2
También se puede calcular aplicando la ecuación: W = ∫ P.dV
1
Trabajo de circulación
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W = (C P − C P )(T2 − T1 ) = 0
Este mismo resultado se obtiene aplicando la ecuación:
2
WC = − ∫ V .dP como P = cte entonces dP=0 luego: WC=0
1
O también de las ecuaciones (33) y (34) pues n=0.
Proceso Isocórico
Calor Intercambiado
2
Q = ∫ CV .dT = CV (T2 − T1 )
1
2 2
∫ dU = ΔU = U 2 − U 1 = ∫ CV .dT = CV (T2 − T1 )
1 1
Se puede observar que en esta transformación Q=ΔU
Variación de entalpía
2 2
∫ dH = ΔH = H 2 − H 1 = ∫ C P dT = C P (T2 − T1 )
1 1
Trabajo exterior
W = (CV − CV )(T2 − T1 ) = 0
2
También se puede calcular aplicando la ecuación: W = ∫ P.dV
1
También se verifica que W es nulo si reemplazamos n=∞ en las ecuaciones (30) y (31).
Trabajo de circulación
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2
WC = − ∫ V .dP como V = cte
1
WC = −V (P2 − P1 ) = V (P1 − P2 )
Proceso Isotérmico
Calor intercambiado
2 2
∫ dU = ΔU = ∫ CV .dT
1 1
como dT =0 entonces ΔU=0
Variación de entalpía
2 2
∫ dH = ΔH = ∫ C
1 1
P dT como dT=0 entonces ΔH=0
Trabajo exterior
Para calcular W no podemos utilizar la ecuación (29) pues llegamos a una indeterminación.
Debemos aplicar entonces la ecuación:
2
W = ∫ P.dV
1
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R.T
Como para un mol de gas ideal P.V=R.T entonces P = reemplazando
V
2
dV V
W = ∫ R.T = R.T . ln 2 como también se cumple la ecuación P.V =cte ya que en la (26) se
1
V V1
puede reemplazar n=1, será:
V2 P1 P
P1V1 = P2V2 luego = y también: W = R.T ln 1
V1 P2 P2
Trabajo de circulación
Por la misma razón explicada anteriormente, el trabajo de circulación se deberá calcular mediante
la ecuación:
2
R.T
WC = − ∫ V .dP reemplazando: V =
1
P
2
dP P P V
W = − ∫ R.T . = − R.T . ln 2 = R.T . ln 1 = R.T . ln 2
1
P P1 P2 V1
Trabajo máximo
El experimento consiste en dejar fluir un gas desde una presión elevada a otra presión
inferior, a través de un tubo que contiene un “estrangulamiento” u obstáculo que puede ser
un tapón poroso, una válvula apenas abierta, un orificio muy pequeño, etc. Debido al
estrangulamiento, la expansión es muy lenta de tal forma que las presiones a cada lado
del obstáculo se mantienen prácticamente constantes.
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Aplicando la ecuación del Primer Principio para sistemas abiertos, que ya vimos en el
tema anterior:
U 1 + P 1 . v 1 + ω1 2 + h 1 . g + Q = U 2 + P 2 . v 2 + ω2 2 + h 2 . g + W c
2 2
Este resultado nos indica que el valor de la entalpía es el mismo antes y después del
proceso de estrangulamiento. Sin embargo como el proceso es irreversible, y por
consiguiente no se conocen los estados intermedios, no se puede decir que la
transformación se realice a entalpía constante. Es entonces conveniente aclarar que el
proceso de Joule-Thomson no es una transformación isoentálpica, entendiéndose por
transformación isoentálpica el lugar geométrico de todos los puntos que representan
“estados de equilibrio” de la misma entalpía. No obstante, como la entalpía es una función
de estado, en un proceso de estrangulamiento entre dos estados, se cumple que Δ H = 0 y
si la transformación es elemental, dH = 0.
Coeficiente de Joule-Thomson.
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞
dH = ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dT
⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P
⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞
⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dT = 0
⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂T ⎠ P
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⎛ ∂H ⎞
⎜ ⎟
⎛ ∂T ⎞ ⎝ ∂P ⎠ T
⎜ ⎟ =−
⎝ ∂P ⎠ H ⎛ ∂H ⎞
⎜ ⎟
⎝ ∂T ⎠ P
⎛ ∂T ⎞
La cantidad ⎜ ⎟ , que representa la variación de la temperatura con la presión en un
⎝ ∂P ⎠ H
proceso de Loule-Thomson, se denomina “coeficiente de Joule-Thomson” y se lo
⎛ ∂H ⎞
simboliza con la letra μ. Como en la ecuación anterior ⎜ ⎟ es igual a C P , nos queda
⎝ ∂T ⎠ P
finalmente:
⎛ ∂T ⎞ 1 ⎛ ∂H ⎞
μ =⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ (36)
⎝ ∂P ⎠ H CP ⎝ ∂P ⎠ T
1 ⎡⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂ (P.V ) ⎞ ⎤
μ=− ⎢⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎥ (37)
CP ⎣⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T ⎦
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂ (P.V ) ⎞
⎜ ⎟ =0 ⎜ ⎟ =0 en consecuencia, como C P ≠ 0 resulta μ =0
⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T
Que nos indica que si un gas ideal sufre un estrangulamiento, su temperatura varía, pues:
⎛ ∂T ⎞
⎜ ⎟ =0
⎝ ∂P ⎠ H
En la ecuación (37) se puede observa que el signo de μ dependerá de los signos y de los
valores que toman las cantidades
⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂(P.V ) ⎞
⎜ ⎟ y ⎜ ⎟
⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T
⎛ ∂U ⎞
El signo de ⎜ ⎟ es generalmente negativo y su valor aproximadamente independiente
⎝ ∂P ⎠ T
de la presión.
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⎛ ∂(P.V ) ⎞
El término ⎜ ⎟ a temperaturas ordinarias, es negativo a presiones bajas (excepto el
⎝ ∂P ⎠ T
hidrógeno y el helio) y positivo a presiones elevadas.
Como a presiones bajas los dos términos son negativos, μ siendo Cp siempre positivo, el
coeficiente de Joule-Thomson, μ será positivo, ecuación (37).
⎛ ∂T ⎞
A presiones bajas será entonces positivo el signo de ⎜ ⎟ .
⎝ ∂P ⎠ H
Ecuación (36) esto significa que la mayor parte de los gases, (excepto hidrógeno y helio)
experimentan un descenso de temperatura cuando sufren una expansión a través de un
estrangulamiento, a presiones bajas.
⎛ ∂U ⎞
A medida que se eleva la presión, el valor de ⎜ ⎟ se mantiene aproximadamente
⎝ ∂P ⎠ T
⎛ ∂(P.V ) ⎞
constante (negativo), pero el valor de ⎜ ⎟ disminuye en valor absoluto y a cierta
⎝ ∂P ⎠ T
presión se hace positivo, y aumenta en valor absoluto.
Hemos visto que cuando un gas sufre una expansión a través de un obstáculo o
estrangulamiento, a presiones y temperaturas adecuadas, se produce una disminución de
su temperatura. Como se cumple que cuanto más baja es la temperatura, el término
⎛ ∂(P.V ) ⎞
⎜ ⎟ es de mayor valor absoluto y negativo el coeficiente de Joule-Thomson tendrá
⎝ ∂P ⎠ T
los valores positivos más altos, a temperatura bajas.
Este comportamiento se aplica en la industria para licuar un gas, por ejemplo, el aire.
Para ello primero se enfría el gas ya sea por contacto con otro más frío o por expansión
adiabática, y luego se lo deja expandir a través de un estrangulamiento. La disminución
de presión y el descenso de temperatura provocado por este efecto, produce la licuación
del gas.
El compresor es una máquina que tiene por objeto aumentar la presión de un fluido
mediante la disminución de su volumen. También se emplea para transportar fluidos
desde una zona de baja presión a otra de presión más elevada.
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FÍSICA II
FACULTAD DE INGENIERÍA- UNNE
Prof. Arturo F. Aeberhard - Prof. María R. Aeberhard
Si bien puede ser de distintos tipos, por. Ej., centrífugo, a émbolo, helicoidal, etc., la
transformación que sufre el sistema puede estudiarse sin tener en cuenta el mecanismo
del compresor.
En la figura se ha representado la
transformación politrópica desde la
presión P 1 a la presión P 2 en un diagrama
P – v.
Como en el caso del aire, el exponente adiabático γ es aproximadamente igual a 1,4, los
valores del exponente de la politrópica estarán comprendidos entre este valor y 1 que es
el exponente de la isotermica.
También se puede observar en la figura, que cuanto mayor sea la presión final que se
alcance en la compresión, mayor será la diferencia de áreas correspondiente a la
politrópica y a la isotérmica y por ello mayor el trabajo que se debe consumir. Por este
motivo, cuando se necesita presiones elevadas, la compresión se realiza en etapas, con
un enfriamiento intermedio entre ellas.
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