Termodinamica EIQ 260 30/05/2011

Calor Latente

Para producir un cambio de fase en una

Unidad 7 sustancia es necesario suministrar o
retirar energía.
Efectos Térmicos
Calor Latente

Termodinámica Profesor: Luis Vega Alarcón Sólido Líquido Gas

EIQ 260 Versión 2011
1 2

T
GRAFICA DE CALENTAMIENTO DEL AGUA T
GRAFICA DE CALENTAMIENTO DE UNA
P = 1 atm.
SUSTANCIA PURA
E E
D D
100 °C TEMPERATURA
DE EBULLICION
A: HIELO A: SOLIDO
B: HIELO + LIQUIDO B: SOLIDO + LIQUIDO CALOR LATENTE
C: LIQUIDO C: LIQUIDO DE VAPORIZACION
D: LIQUIDO + VAPOR C D: LIQUIDO + VAPOR C
E: VAPOR E: VAPOR

TEMPERATURA B
B
0 °C DE FUSION tiempo
tiempo
A
A CALOR LATENTE
-20 °C
DE FUSION
3 4

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 1
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Se conoce como calor latente al cambio de entalpía asociado

con la transición de una cantidad unitaria de sustancia de una
fase a otra, a presión y temperatura constante. Sus unidades
son de [energía/masa o mol].

P
Fusión Vaporización

Solidificación Condensación
LÍQUIDO

SÓLIDO
GAS
Sublimación

Desublimación

T 5 6

Calor Latente de Vaporización: Es el calor requerido para La principal característica de los

vaporizar una cantidad unitaria de líquido a presión y
temperatura constante.
Calor Latente de Fusión: Es el calor requerido para fundir una
cantidad unitaria de sólido a presión y temperatura constante.
Calor Latente de Sublimación: Es el calor requerido para
sublimar una cantidad unitaria de sólido a presión y temperatura
constante.
Similarmente existen calores de transición de una fase sólida a
otra fase sólida.
procesos de transición de fase es la
coexistencia de dos fases.
De la regla de las fases sabemos que el estado intensivo de un
sistema compuesto de una sustancia pura que coexiste en dos
fases queda determinado por la especificación de una sola
propiedad intensiva. Por lo que podemos expresar al calor
λ) como una función de la temperatura o la presión.
latente (λ

7 λ = f (T ) 8

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 2
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Calores Latentes Normales

Los calores latentes normales corresponden aquellos cambios
de fase que ocurren a la presión de 1 atmósfera. Comúnmente
se encuentran en la tablas de propiedades físicas el calor
latente de vaporización a la temperatura de ebullición normal y
el calor latente de fusión a la temperatura de fusión normal.

∆Hv (Tb ) o λ v Calor latente de vaporización a la temperatura

de ebullición normal (Tb).

∆Hm (Tm ) o λ m Calor latente de fusión a la temperatura de

fusión normal (Tm).
9 10

Métodos para estimar Calores Correlación de Watson

Latentes
Nos permite estimar el calor latente de vaporización a partir de
Algunos de los métodos existentes: un valor conocido del calor latente de vaporización a otra
temperatura. El valor conocido puede ser experimental o una

Correlación de Watson. estimación obtenida desde alguna correlación como la anterior.

Ecuación de Riedel.
0.38
 T − T2 

Ecuación de Chen. ∆H v ( T2 ) = ∆Hv (T1 ) C 
 TC − T1 

11 12

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 3
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Ecuación de Riedel Ecuación de Chen

Esta ecuación nos entrega una muy buena estimación del calor
latente de vaporización en el punto de ebullición normal.  T  
Tb 0.0331 b  − 0.0327 + 0.0297(lgPC )
 kJ 
∆H V  =   TC  
 ∆H V   T
   mol  1.07 − b
 Tb  1 .092 ⋅ (ln PC − 1 .013 ) TC
 R = 0 .930 − Trb
 
 
  Donde:
Tb : Temperatura de ebullición normal en K.
TC : Temperatura crítica en K.
∆H V : Calor latente de vaporizaci ón molar a Tb PC : Presión crítica en atm.
PC : Presión crítica en bar.
13 14

Calculo de cambio de entalpía para Método del Camino Hipotético

procesos con cambio de fase de Procesos
Como la entalpía es una propiedad de estado, podemos evaluar
Como sabemos el Calor Latente depende de la temperatura a el cambio de entalpía por medio de una secuencia de cambios
la que ocurra el cambio de fase, normalmente, solo dispone- de estado que conduzca desde el estado inicial al estado final.
mos de los Calores Latentes Normales, si el cambio de fase Esta secuencia se conoce como Camino Hipotético de
ocurre a otra condición de temperatura, el calculo de la Proceso.
variación de entalpía se hará haciendo uso de que esta N
propiedad es una propiedad de estado. ∆h = ∑ ∆hi
i =1

Donde:
N : Numero de etapas del Camino Hipotético del Proceso.
∆hi : Cambio de entalpía de la etapa i de la secuencia.
15 16

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 4
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Ejemplo. Camino hipotético de la variación de entalpía para

Hielo ∆h (camino real) Vapor
convertir hielo a -5ºC y 1 atm en vapor a 300 ºC y 3 atm. 300ºC y 3
-5ºC y1 atm
0 atm
∆h (camino real)
Hielo
-5ºC y1 atm
Vapor
300ºC y 3
∆h 1 ∆h1 =
∫C
−5
P( sol ) dT ∆h 6 ∆h6 ≅ 0

atm Hielo Vapor

∆h 1 6 ∆h 6 0ºC y 1 atm 300ºC y 1

∑ ∆h
atm 300
∆h =
Hielo
0ºC y 1 atm i=1
i Vapor
300ºC y 1
∆h 2 ∆h2 = λ Fusión ∆h 5
∫
∆h5 = CP( gas )dT
100
(camino hipotético) atm Líquido Vapor
Líquido
∆h 2 ∆h 5 0ºC y 1 atm 100ºC y 1 100ºC y 1
∆h 3 atm ∆h 4 atm
Líquido Líquido Vapor 100

∫C
0ºC y 1 atm 100ºC y 1 100ºC y 1 ∆h3 = dT ∆h4 = λ Vaporización
∆h 3 ∆h 4
P ( liq )
atm atm 17 18
0

Ejemplo. Se calienta 100 [mol/hr] de n-hexano desde 25 [ºC] De la tabla de propiedades físicas, la temperatura de ebullición
hasta 300 [ºC] a presión atmosférica. Estimar el calor que debe normal del n-hexano es:
suministrarse. Tb = 68.74 [º C]
25 ºC 300 ºC
Calefactor Luego, hay cambio de fase, y se propone el siguiente camino
n-hexano
hipotético de proceso:
100 [mol/hr]
Q
25 ºC
∆h 300 ºC
B.E: Q = n ⋅ ∆h ¿Hay cambio de fase
Líq gas
en este proceso?
∆h1 ∆h3
68.74 ºC 68.74 ºC

Líq
∆h2 vap

19 20

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 5
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De las tablas de propiedades obtenemos:

25 ºC
∆h 300 ºC
 J 
Líq gas
CP( liq ) = 216.3  
 mol º C 
∆h1 ∆h3 CP( gas ) = 137.44 + 40.85 ⋅ 10 −2 T - 23.92 ⋅ 10 -5 T 2 + 57.66 ⋅ 10 -9 T 3
68.74 ºC 68.74 ºC
 kJ 
∆h = ∆h1 + ∆h2 + ∆h3 ∆HV (68.74 º C) = 28.85  
Líq
∆h2 vap  mol 
68.74 ºC 68.74 ºC
 kJ 
∆h1 =
∫
25 ºC
CP(liq ) ⋅ dT ∆h1 = ∫C
25 ºC
P( liq ) ⋅ dT = 9.46  
 mol 

 kJ 
∆h2 = ∆HV (68.74 º C) ∆h2 = ∆HV (68.74 º C) = 28.85  
 mol 
300 ºC
300 ºC
 kJ 
∆h3 =
∫ CP( gas ) ⋅ dT
68.74 º C 21
∆h3 = ∫C
68.74 º C
P ( gas ) ⋅ dT = 47.19  
 mol  22

Luego, reemplazando en el B.E.: Ejemplo. Se alimenta en forma continua una mezcla equimolar
de benceno (B) y tolueno (T) a 10ºC a un recipiente en el cual
Q = n ⋅ ∆h la mezcla se calienta a 50ºC a una presión de 34.8 mm Hg. El
Q = n ( ∆h1 + ∆h2 + ∆h3 ) producto líquido tiene una composición de 40% molar de
benceno y el producto gaseoso tiene una composición de
 mol   kJ   kJ 
Q = 100   ⋅ (9.46 + 28.85 + 47.19 ) mol  = 8550  hr  68.4% molar de benceno. ¿Cuánto calor debe transferirse a la
 hr     
mezcla por gr-mol de alimentación?

V
68,4 % molar B

50 ºC
10 ºC
Q
50 % molar B
50 % molar T

40,0 % molar B
23 L 24

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 6
Termodinamica EIQ 260 30/05/2011

V V
68,4 % molar B 68,4 % molar B

50 ºC 50 ºC
10 ºC 10 ºC
Q Q
50 % molar B 50 % molar B
50 % molar T 50 % molar T

40,0 % molar B 40,0 % molar B

L L

B.C.: 1 mol de alimentación. Luego:

B.M. Global: 1= V +L
Compuesto Moles Moles Moles
B.M. Benceno: 0.5 = 0.684 V + 0.4 L
Entrada Liquido Vapor
Resolviendo simultáneamente las ecuaciones anteriores: Benceno 0.5 0.259 0.241
V = 0.352[mol] y L = 0.648[mol] 25 Tolueno 0.5 0.389 0.111 26

V
Tomando como referencia de entalpía al benceno y al tolueno
0.241 mol B
0.111 mol T líquido a 10 ºC; se tiene como resultado que las entalpías de
50 ºC
entrada son iguales a cero.
68,4 % molar B
10 ºC
Q ∆H = nB( v ) ⋅ hB( v ) + nT( v ) ⋅ hT( v ) + nB(l ) ⋅ hB(l) + nT (l) ⋅ hT(l ) −
0.5 mol B
0.5 mol T nB( A ) ⋅ hB( A ) − nT( A ) ⋅ hT( A )

0.259 mol B ∆H = nB( v ) ⋅ hB( v ) + nT( v ) ⋅ hT( v ) + nB(l ) ⋅ hB(l) + nT( l) ⋅ hT(l )
L 0.389 mol T

Luego:
B.E.:
Q = ∆H =
∑
Salidas
nj ⋅ hj −
∑
Entradas
ni ⋅ hi Q = ∆H = nB( v ) ⋅ hB( v ) + nT( v ) ⋅ hT( v ) + nB(l) ⋅ hB(l) + nT(l) ⋅ hT(l)

∆H = nB( v ) ⋅ hB( v ) + nT( v ) ⋅ hT( v ) + nB(l ) ⋅ hB(l) + nT( l) ⋅ hT(l) −

nB( A ) ⋅ hB( A ) + nT( A ) ⋅ hT( A ) 27 28

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 7
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V 0.241 mol B Desde tabla obtenemos las capacidades caloríficas y calores

0.111 mol T latentes disponibles:
50 ºC Calores latentes:
68,4 % molar B
10 ºC
Q Compuesto Tb[ºC] ∆Ĥv(Tb) [kJ/mol]
0.5 mol B
0.5 mol T Benceno 80.10 30.765
Tolueno 110.62 33.47
0.259 mol B
0.389 mol T Capacidades caloríficas en [J/mol·ºC]:
L

Compuesto Estado U.T a b·102 c·105 d·109 Temp

Benceno l K 62.55 23.4
Q = ∆H = nB( v ) ⋅ hB( v ) + nT( v ) ⋅ hT( v ) + nB(l) ⋅ hB(l) + nT(l) ⋅ hT(l) g ºC 74.06 32.95 -25.20 77.57
Tolueno l ºC 148.8 0ºC
Q = ∆H = 0.241⋅ hB( v ) + 0.111⋅ hT( v ) + 0.259 ⋅ hB( l) + 0.389 ⋅ hT(l ) l ºC 181.2 100ºC
g ºC 94.18 38.00 -27.86 80.33
Despreciando las entalpías de mezclamiento calculamos las
entalpías de salida. 29 30

Entalpía del benceno líquido a 50ºC: Entalpía del tolueno líquido a 50ºC:
50
50 + 273
 J 
hB(l ) =
∫
 J 
CpB(l)dT = 5332  
 mol 
hT ( l ) =
∫ Cp
10
T (l ) dT = 6340  
 mol 
10 + 273
Entalpía del tolueno vapor a 50ºC:
Entalpía del benceno vapor a 50ºC:
Tolueno Tolueno Tolueno Tolueno
Líquido Líquido Vapor Gas
Benceno Benceno Benceno Benceno
10°C 110.62°C 110.62C 50°C
Líquido Líquido Vapor Gas
10°C 80.1°C 80.1°C 50°C

110.62 50
 J 
80.10 + 273 50
 J 
hT ( v ) =
∫ Cp T ( l)dT + ∆Hv (110.62) +
∫ Cp T( v ) dT = 42930  
 mol 
hB( v ) =
∫ Cp
10 + 273
B( l ) dT + ∆Hv (80.10 ) +
∫ Cp
80.10
B( v ) dT = 37520  
 mol 
10

Luego, reemplazando en el B.E.

110.62

Q = (0.259 )(5332 ) + (0.389 )( 6340 ) + (0.241)(37520 ) + (0.111)( 42930 )

31
Q = 17660 [J] 32

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 8
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Problema (Nº28 Cap9). Se emplea vapor saturado a 300 ºC

para calentar una corriente de metanol desde 20 ºC hasta 260
ºC en un intercambiador de calor adiabático. El flujo de metanol
es de 50 litros (CNPT), y el vapor condensa y abandona el
intercambiador como líquido a 90 ºC. Calcular el flujo de vapor
requerido en [g/min].
PROBLEMAS RESUELTOS Vapor saturado
a 300 ºC

20 ºC 260 ºC
Metanol

Condensado
B.E.: Q = ∆H a 90 ºC

0 = ∆HMe tan ol + ∆HAgua

0 = nMe tan ol ∆hMe tan ol + n Agua ∆h Agua
33 34

El cambio de entalpía del Metanol es: Para el Metanol:

Tb 260 De la tabla de propiedades físicas:
 kJ 
∆hMe tanol =
∫
20
Cp(l)dT + ∆HV +
∫
Tb
Cp( v )dT TEbullición = 64.7º C
De la tabla de capacidades caloríficas:
y ∆ HV = 35.27  
 mol 

El cambio de entalpía del Agua:  J   J 

Cp( l) (0º C) = 75.86   y Cp( l) ( 40 º C) = 82.59  
 molº C   molº C 
∆h Agua → Tablas de vapor  J 
Cp( v ) = 42.93 + 8.301⋅ 10 −2 T − 1.87 ⋅ 10 −5 T 2 − 8.03 ⋅ 10 −9 T 3  
Atendiendo a que las condiciones estándar de presión y  molº C 
temperatura son 1 atm y 0 ºC, y que bajo estas condiciones 1 Para el Agua:
mol ocupa 22.4 lt. De la tabla de vapor saturado:
 kJ 
Con T = 90º C → hliq = 377  
 lt  1[mol] mol  kg 
nMetanol = 50 (CNPT) 22.4[lt] = 2.23 min
 min    kJ 
Con T ≅ 300º C → h vap = 2750.9  
35  kg  36

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 9
Termodinamica EIQ 260 30/05/2011

Cálculo del cambio de entalpía del Metanol:

 J   J   J   J 
64.7 260 ∆hMe tan ol = 3709.4  + 35270 mol  + 10857.2 mol  = 49836.6 mol 
 mol       
∆hMe tanol =
∫ Cp dT + ∆H + ∫ Cp
20
(l ) V
64.7
(v ) dT
Cálculo del cambio de entalpía del Agua:
Con la información obtenida para la capacidad calorífica del  kJ   kJ 
∆h Agua = h(300 º C ) − h(90 º C) = (377 − 2750.9 )  = −2373.9  
Metanol líquido, solo queda asumir una relación lineal entre el  kg   kg 
CP y la T: C = a + bT P(l) Reemplazando en el B.E.
Con los dos puntos obtenemos: C P ( l ) = 75 .86 + 0 .16825 T
 mol   J   kJ  1000[J]
64.7
2.23   49836.6  mol  + m Agua ( −2373.9) kg  1[kJ] = 0
 min     
∆hMe tan ol =
∫ (75.86 + 0.16825T)dT + ∆H + V
m Agua =
(2.23)(49836.6)  kg  = 0.047  kg  1000[g] = 47  g 
20
 min   min  1[kg]  min 
260 2373900      

∫ (42.93 + 8.301⋅10
−2
T − 1.87 ⋅ 10−5 T2 −8.03 ⋅ 10−9 T3 )dT
64.7 37 38

Problema. Una corriente de 14 [lt/min] de alcohol metílico a B.E.: n Alcohol ⋅ ∆h Alcohol + n Agua ⋅ ∆h Agua = 0
44.7[ºC] es alimentada a un intercambiador de calor adiabático
Como la temperatura de ebullición normal del alcohol metilico
para calentarla. El calor necesario para el calentamiento es
es 64.7ºC, a la entrada el alcohol esta como líquido. De la tabla
proporcionado por una corriente de vapor saturado de agua a 1
de propiedades físicas obtenemos la densidad relativa del
[atm] que es alimentado al intercambiador de calor desde
Alcohol Metilico a la temperatura de 20ºC es de 0.792.
donde sale condensado. Un rotametro colocado en la corriente
de condensado indica un flujo de 5.8 [lt/min]. Determine la  lt   kg 
14  ⋅ 0.792 
temperatura de la corriente de salida del alcohol metílico. n Alcohol =  min   lt  = 0.346 kg − mol  = 346.0 mol 
 kg   min   min 
Alcohol Metilico a 32.04  
44,7ºC
14 lt/min T  kg − mol 
 lt   kg 
Intercambiador
5.8   ⋅ 1 
de Calor
n Agua =  min   lt  = 0.3219 kg − mol  = 321.9 mol 
 kg   min   min 
Vapor saturado 18.016 
 kg − mol 
5,8 lt/min
de agua a 1 atm Condensado
39 40

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 10
Termodinamica EIQ 260 30/05/2011

Tabla de propiedades físicas De la tabla de Capacidades Especificas:

 kJ   J 
∆h Agua = − ∆HV (100 º C) = −40.656   C P = 75.86  a T = 0 [º C]
 mol   mol 
 J 
C P = 82.59  a T = 40 [º C ]
Del B.E. obtenemos:
 mol 
 mol   J 
321 .9   ⋅ ( −40656 )  CP(liq) = 75.86 + 0.16825 ⋅ T
 min   mol   J 
∆h Alcohol =− = 37824 .2 
 mol   mol  CP( gas ) = 42.93 + 8.301⋅ 10 − 2 ⋅ T − 1.87 ⋅ 10 − 5 ⋅ T 2 − 8.03 ⋅ 10 − 9 ⋅ T 3
346.0  
 min  64.7

64.7 T ∆h Alcohol =
∫ (75.86 + 0.16825) ⋅ dT + 35270 +
∆h Alcohol =
∫C P( liq ) ⋅ dT + ∆H v (64.7º C) +
∫C P( gas) ⋅ dT
T
44.7

44.7 64.7
∫ (42.93 + 8.301⋅ 10
64.7
−2
)
⋅ T − 1.87 ⋅ 10 − 5 ⋅ T 2 − 8.03 ⋅ 10 − 9 ⋅ T 3 ⋅ dT

41 42

64.7 Problema (Nº40 Cap9). Calcular el calor requerido para llevar

37824 .2 =
∫ (75.86 + 0.16825 )⋅ dT + 35270 +
44.7
300 kg/hr de Sodio (Na) desde un sólido a 0ºC hasta un vapor a
1000ºC con una presión constante de 1 atm, empleando los
T siguientes datos que se tienen para el Sodio:
∫ (42.93 + 8.301⋅10
64.7
−2
)
⋅ T − 1.87 ⋅ 10 − 5 ⋅ T 2 − 8.03 ⋅ 10 − 9 ⋅ T 3 ⋅ dT

Temperatura de fusión 97.5ºC

Resolviendo la ecuación de cuarto orden resultante encontra- Calor latente de fusión a 97.5ºC 630 cal/mol

mos que T = 84.7 ºC. Temperatura de ebullición 914ºC

Calor latente de vaporización a 914ºC 23120 cal/mol
Capacidad calorífica del sólido (5.01+0.00535T) [cal/mol·ºC]
T en [K]
Capacidad calorífica del líquido 7.50 [cal/mol·ºC]
Capacidad calorífica del vapor 4.97 [cal/mol·ºC]

43
Peso molecular 23 44

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 11
Termodinamica EIQ 260 30/05/2011

Na (s) Na (v)

0 ºC 1000 ºC
B.C: 300 kg/hr de Sodio sólido.
Q
B.E: Q = ∆H = n ∆h
97.5 + 273 .15 914 1000 PROBLEMAS RESUELTOS
∆h =
∫ (5.01+ 0.00535T)dT + ∆H + ∫ 7.5dT + ∆H + ∫ 4.97dT
273.15
m
97.5
V
914
EN CLASES
 cal   cal 
∆h = (652.9 + 630 + 6123.8 + 23120 + 427.4)   = 30954.1
 mol   mol 
g
300000 
Q=  hr  (30954.1)  cal  = 4.037 ⋅ 108  cal 
 g   mol   hr 
23    
 mol  45 46

Problema Nº1 (Nº54 Cap9). En un intercambiador de calor Problema Nº2 (Nº64 Cap9). Se alimentan 600 lt/hr de una
adiabático se enfría una corriente de 2.0 m3/min de n-hexano mezcla líquida de benceno y tolueno, que contiene 40% en
desde 150ºC y 1 atm hasta 50ºC, mientras que el agua de peso de benceno a 90 ºC y 10 atm., a un estanque de flasheo.
enfriamiento se calienta desde 20ºC hasta 40ºC. Calcular el Cuando la alimentación se expone a una presión reducida
flujo de agua requerido en lt/min. dentro de la columna, una porción substancial de la misma se
vaporiza. La columna se mantiene a una temperatura de 75ºC
Agua 20 ºC mediante el retiro o suministro de calor según se requiera. El
n-hexano producto líquido contiene 43.9% molar de benceno, y se
150 ºC y 1 atm 50 ºC encuentra en equilibrio con el producto en estado de vapor.
3
2 m /min Calcular el flujo de calor requerido, en kW. V

Agua a 40 ºC Mezcla líquida

40% peso Benceno
60% peso Tolueno 75 ºC
90 ºC y 10 atm
600 [lt/hr] A

43,9% Benceno
47 48
L

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 12
Termodinamica EIQ 260 30/05/2011

Problema Nº3 (4.15 SVN6). El benceno como líquido saturado a Problema Nº4 (Nº41 Cap9). Se enfría, CO2(g) a 20 [ºC] y 1
una presión P1=10 [bar] (T1(sat)=451.7 [K]) se estrangula en un [atm], para que desublime directamente a sólido (hielo seco) a -
proceso de flujo constante hasta una presión P2=1.2 [bar] 78.4 [ºC]. El calor de sublimación a esta temperatura es de 6030
(T2(sat)=358.7 [K]), en estas condiciones es una mezcla líquido- [cal/mol]. Calcular el calor que se requiere eliminar para producir
vapor. Estime la fracción molar de la corriente de la salida que 400 [kg de CO2(s)/hr] a la temperatura de sublimación.
es vapor. Para el benceno líquido, CP=162 [J/mol K]. Ignore el
efecto de la presión en la entalpía del benceno líquido. CO2(g) CO2(s)
Unidad de
20ºC y 1 atm enfriamiento Temperatura
P1=10 [bar]
P2=1,2 [bar] Q de sublimación

49 50

Profesor: Luis Vega Alarcó

Alarcón 13